Задача № 119
Дана система, состоящая из парообразного вещества и твердого пористого адсорбента, при температуре Т.
1. Постройте изотермы адсорбции и десорбции.
2. Определите тип сорбции, возможность гистерезиса адсорбции и капиллярной конденсации.
3. Рассчитайте пористость адсорбента по ветви десорбцию, в случае ее отсутствия – по ветви адсорбции.
4. Рассчитайте радиусы пор по уравнению Томсона-Кельвина и постройте интегральную и дифференциальную кривые распределения пор адсорбента по радиусам.
Исходные данные:
- Т = 293 К
- монтмориллонит
- Н2О
Р · 10-2, Па |
2,34 |
4,68 |
7,03 |
9,35 |
11,7 |
14,0 |
16,4 |
21,0 |
23,0 |
А, моль/кг |
4,0 |
6,0 |
7,3 |
8,3 |
9,0 |
9,5 |
10,0 |
12,6 |
17,0 |
Д, моль/кг |
4,0 |
6,0 |
7,3 |
8,3 |
9,0 |
11,0 |
11,6 |
14,0 |
17,0 |
Решение.
1. Изотерма адсорбции – это график зависимости адсорбции паров воды от давления этих паров. Изотерма десорбции – это график зависимости десорбции паров воды от давления этих паров (см. рис. 2).
2. При построении графиков, оказалось, что изотерма адсорбции – нижняя кривая, изотерма десорбции – верхняя кривая не совпадают, что свидетельствует о наличии явления, называемого гистерезисом.
Явление гистерезиса свидетельствует о том, что монтмориллонит – пористый адсорбент. Вид сорбции – капиллярная конденсация. Адсорбция паров воды на монтмориллоните по классификационным признакам является молекулярной, физико-химической, протекающей на границе газ – твердое тело, по механизму – полимолекулярная адсорбция.
Рис. 2. Изотермы адсорбции и десорбции.
3. Расчет пористости адсорбента и радиусов пор проводим по следующим формулам:
где: Wn – пористость адсорбента, м3/кг;
Д – десорбция, моль/кг;
Vm – молярный объем молярный объем адсорбата, м3/моль;
М – молярная масса адсорбата, кг/моль;
ρ – плотность адсорбата, кг/м3.
Рассчитываем пористость при различных значениях десорбции паров воды на монтмориллоните. Для воды находим: ρ = 1000 кг/м3; М = 18·10-3 кг/моль.
м3/моль.
Рассчитаем Wn для Д = 4,0 моль/кг
м3/кг
Аналогично рассчитываем Wn для других значений десорбции паров воды на монтмориллоните. Рассчитанные величины представим в виде таблицы (см. таблицу 1).
4. Рассчитаем радиусы пор по уравнению Томсона-Кельвина:
,
где: Р – давление паров адсорбата при данной температуре, Па;
Рs – давление насыщенных паров адсорбата при данной температуре, Па;
σ – поверхностное натяжение адсорбата, Дж/м2;
r – радиус пор адсорбента, м;
R – универсальная газовая постоянная, Дж/(моль·К);
Т – температура, К.
Для воды находим: σ = 72,5·10-3 Дж/м2; Рs = 23,4 ·10-2 Па.
Рассчитаем r при Р = 2,34 · 10-2 Па
м
Аналогично рассчитываем r для других значений десорбции паров воды на монтмориллоните. Рассчитанные величины представим в виде таблицы (см. таблицу 1).
Общая пористость адсорбента Wn складывается из объема пор разных радиусов r. Чтобы узнать, поры каких радиусов преобладают в адсорбенте, необходимо построить интегральную () и дифференциальную () кривые распределения пор по радиусам (см. рис. 3). Максимумы на дифференциальной кривой распределения пор по радиусам соответствует радиусу пор, которых больше всего в адсорбенте.
Таблица 1
Р · 10-2, Па |
2,34 |
4,68 |
7,03 |
9,35 |
11,7 |
14,0 |
16,4 |
21,0 |
23,0 |
Wn · 10-3, м3/кг |
0,072 |
0,108 |
0,131 |
0,149 |
0,162 |
0,198 |
0,209 |
0,252 |
0,306 |
r · 10-9, м |
0,466 |
0,666 |
0,891 |
1,169 |
1,547 |
2,086 |
3,015 |
9,908 |
62,181 |
0,155 |
0,18 |
0,102 |
0,065 |
0,034 |
0,067 |
0,012 |
0,007 |
0,001 |
Рис. 3. Интегральная и дифференциальная кривые распределения пор по радиусам.