Содержание
Задача 8. 2
Задача 26. 2
Задача 55. 3
Задача 67. 5
Задача 95. 6
Задача 108. 6
Задача 133. 7
Задача 150. 8
Задача 233. 8
Задача 252. 9
Список литературы.. 10
Задача 8
Вычислите эквивалент и эквивалентную массу H3PO4 в реакциях образования:
а) гидрофосфата; б) дигидрофосфата; в) ортофосфата
Решение:
а) H3PO4 + 2 КОН = К2Н PO4 + 2 Н2О
В данной реакции 1 моль кислоты отдает 2 моль водорода, следовательно, фактор эквивалентности ½ , эквивалент равен 2, а молярная масса эквивалента равна:
½ * 98 = 49 г/ моль
б) H3PO4 + КОН = КН2 PO4 + Н2О
В данной реакции 1 моль кислоты отдает 1 моль водорода, следовательно, фактор эквивалентности 1 , эквивалент равен 1, а молярная масса эквивалента равна:
1 * 98 = 98 г/ моль
в) H3PO4 + 3КОН = К3 PO4 + 3Н2О
В данной реакции 1 моль кислоты отдает 3 моль водорода, следовательно, фактор эквивалентности 1/3 , эквивалент равен 3, а молярная масса эквивалента равна:
1/3 * 98 = 32,66 г/ моль
Задача 26
Изотоп никеля -57 образуется при бомбардировке α-частицами ядер атомов железа – 54. Составьте уравнения реакции и напишите его в сокращенной форме.
Суммы массовых чисел (цифры, стоящие у символа элемента внизу слева) и алгебраические суммы зарядов должны быть равны. Данная ядерная реакция:
2656 Fe+ 4 2He = 2857Ni + 2 1D
или в сокращенной форме:
26Fe (α, n) 28Ni
Задача 55
Какую низшую и высшую степени окисления проявляют кремний, мышьяк, селен и фтор? Почему? Составьте формулы соединений данных элементов, отвечающих этим степеням окисления.
Решение:
Кремний (Si) находится в IV А группе Периодической системы, порядковый номер элемента – 14, атомный вес – 28. Атом кремния имеет три слоя электронов: в первом – 2 электрона, во втором – 8 и в третьем, наружном, слое – 4 электрона. Из положения в Периодической системе и строения атома следует, что кремний занимает промежуточное положение между элементами, атомы которых относительно легко отдают электроны, и элементами, атомы которых присоединяют электроны. Поэтому можно ожидать, что атом кремния не будет полностью отдавать или принимать валентные электроны при химических реакциях, а будет образовывать ковалентные связи с другими атомами. Это предположение подтверждается фактами: четыре валентных электрона атома кремния обычно образуют четыре пары общих электронов с другими атомами (четыре ковалентные связи)[1]. Поэтому в огромном большинстве соединений кремний четырехвалентен[2]. Степени окисления, проявляемые кремнием: +4, (+2), (-4). Состав высших окcида кремния отвечает формуле RO2 (SiO2 – высшая степень окисления кремния: +4), а водородного соединения – RН4 (SiH4 – низшая степень окисления кремния: -4).
Мышьяк (As) является элементом VA группы Периодической системы, порядковый номер элемента – 33, атомный вес – 74,9. Мышьяк является р-элементом, имеет в наружном слое 5 электронов. Мышьяк проявляет в соединениях степени окисления: +5, +3, -3. Оксид мышьяка отвечает формуле R2O3 (As2O3 – степень окисления мышьяка: +3), высший оксид мышьяка отвечает формуле R2O5 (As2O5 – высшая степень окисления элемента: +5), водородное соединение мышьяка отвечает формуле RH3 (AsH3 – низшая степень окисления элемента: -3).
Селен (Se) является элементом VI группы Периодической системы, порядковый номер элемента – 34, атомный вес – 78,9. Селен имеет на внешнем уровне шесть электронов (s2p4), но у него есть незаполненный d-уровень, поэтому он может иметь до шести неспаренных электронов и в соединениях проявлять степень окисления — 2, +4 и +6.
Оксид селена отвечает формуле RO2 (SeO2 – степень окисления селена: +4, при растворении данного оксида в воде образуется селенистая кислота H2SeO3, а при окислении последней образуется селеновая кислота H2SeO4, степень окисления селена: +6), водородное соединение селена отвечает формуле RH2 (H2Se – низшая степень окисления элемента: -3).
Фтор является элементом VII А группы Периодической системы. Как и все галогены, имеет структуру внешней электронной оболочки s2p5. Поэтому он легко принимает электрон, образуя устойчивую благородногазовую электронную оболочку (s2р6). Галогены — очень активные элементы. Они могут отнимать, электроны не только у атомов, которые их легко отдают, но и у ионов и даже вытеснять другие галогены, менее активные, из их соединений. Так, фтор вытесняет хлор из хлоридов, хлор - бром из бромидов, а бром — йод из иодидов.
Из всех галогенов только фтор, находящийся во II периоде, не имеет незаполненного d-уровня. По этой причине он не может иметь больше одного неспаренного электрона и проявляет валентность только -1. водородное соединение фтора отвечает формуле HR (HF – степень окисления фтора: -1), кислородное соединение фтора отвечает формуле OR2 (OF2 – фтористый кислород, степень окисления фтора: -1).
Задача 67
Распределите электроны атома серы по квантовым ячейкам. Сколько неспаренных электронов имеют ее атомы в нормальном и возбужденном состоянии? Чему равна валентность серы, обусловленная неспаренными электронами.
Решение:
Распределение электронов в атоме серы в невозбужденном состоянии выглядит следующим образом:
S 3d 3p
3s
При возбуждении атома серы увеличение числа неспаренных электронов может происходить за счёт перехода на вакантную M-орбиталь только 3p-электронов или 3p- и 3s-электронов:
S* 3d S** 3d
3p 3p
3s 3s
Из приведённых схем видно, что в основном состоянии атом серы имеет два неспаренных электрона ¾ это отвечает двухвалентному состоянию серы, которое проявляется в соединениях серы с водородом и металлами. В возбуждённом состоянии атом серы может иметь четыре или шесть неспаренных электронов. В таких случаях сера выступает как четырёхвалентный элемент, образуя, например, диоксид серы SO2, или как шестивалентный элемент в молекуле триоксида серы SO3.
Задача 95
Реакция горения бензола выражается термохимическим уравнением:
С6Н6 (ж) + 7 ½ О2 (г) = 6 СО2 (г) + 3 Н2О (г); ∆Н = ?
Вычислите тепловой эффект этой реакции, если известно, что мольная теплота парообразования бензола равна +33,9 кДж.
Решение:
Термохимическое уравнение данной реакции:
∆Нх.р. = ∑∆Нобрпрод - ∑∆Нобрисх
∆Нх.р. = 3∆НН2Ообр + 6∆HСО2обр - ∆HС6Н6обр
Стандартные теплоты (энтальпии) образования простых веществ (кислорода) условно приняты равными нулю.
∆Нх.р = 3*(-241,83 ) + 6* (-393,51) – 33,9 = - 3120,45 кДж
Задача 108
Исходя из значений стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропий соответствующих веществ, вычислите ∆G°298 реакции, протекающей по уравнению
NH3 (г) + HCl (г) = NH4Сl (к)
Может ли это реакция при стандартных условиях идти самопроизвольно?
Решение:
∆Нх.р. = ∑∆Нобрпрод - ∑∆Нобрисх
∆Нх.р. = ∆Нобр (NH4Cl) - ∆Нобр (HCl) - ∆Нобр (NH3)
Из справочника физико-химических величин получаем[3]:
∆Нобр (NH4Cl) = -314.2 кДж / моль;
∆Нобр (HCl) = -91.8 кДж / моль
∆Нобр (NH3) = -46.19 кДж / моль
∆Нх.р = -314.2 – (-91.8) – (-46.19) = -176.21 кДж
Sх.р. = ∑Sобрпрод - ∑Sобрисх
∆Нх.р. = ∆Нобр (NH4Cl) - ∆Нобр (HCl) - ∆Нобр (NH3)
Sх.р. = 2 Sобр (NH4Cl) - Sобр (HCl) –Sобр (NH3)
Из справочника физико-химических величин получаем[4]:
Sобр (NH4Cl) = 95.8 Дж/ моль К;
Sобр (HCl) = 30, 63 Дж/ моль К;
Sобр (NH3) = 186.6 Дж/ моль К;
Sх.р = 95.8 -30.63 – 186.6= -121.43 Дж/К = -0,121 кДж/К
Изобарно-изотермический потенциал системы выражается уравнением:
∆G = ∆Н - Т∆S,
где ∆Н – энтальпия, кДж; ∆S – энтропия, Дж/(моль К)
∆G = -176.21 – 298 * (-0,121) = 121,67 кДж
∆G > 0, самопроизвольная реакция невозможна
Задача 133
Напишите выражение для константы равновесия гетерогенной системы Н2О(г) + С ↔ СО + Н2. Как следует изменить концентрацию и давление, чтобы сместить равновесие в сторону обратной реакции образования водяных паров?
Решение:
Константа равновесия в данной системе будет выражаться уравнением
К = [СО][ Н2]/ [Н2О]
Для того, чтобы сместить направление реакции в сторону исходных веществ необходимо увеличит концентрацию продуктов реакции, либо повысить давление системы (в соответствии с принципом Ле-Шателье[5]).
Задача 150
Какой объем 50%-го раствора КОН (пл. 1, 538 г/см3) требуется для приготовления 3 л 8%-го раствора (пл. 1,048 г/см3).
Решение:
Масса приготовленного раствора равна:
3000 * 1,048 = 3144 г
Масса растворенного вещества равна:
3144 * 8% / 100% = 251,52 г
Масса исходного раствора равна
251,52/0,5 = 503,04 г
Тогда объем исходного раствора равен:
503,04 / 1, 538 = 327,07 см3
Задача 233
Реакции выражаются схемами:
HNO3 + Zn→ NO2 + Zn (NO3)2 + H2O
Fe SO4 +KClO3 + H2SO4 → Fe2 (SO4)3 + KCl + H2O
Составьте электронные уравнения. Расставьте коэффициенты в уравнениях реакций. Для каждой реакции укажите, какое вещество является окислителем, какое восстановителем, какое вещество окисляется, какое – восстанавливается.
Решение:
HNO3 + Zn→ NO2 + Zn (NO3)2 + H2O
N+5 + 1 е → N+4 | 2 | восстановление, окислитель
Zn0 – 2 е → Zn2+ | 1 | окисление, восстановитель
2N+5 + Zn0 → 2N+4 + Zn2+
4HNO3 + Zn→ 2NO2 + Zn (NO3)2 + 2H2O
Fe SO4 +KClO3 + H2SO4 → Fe2 (SO4)3 + KCl + H2O
Fe2+ - 1 e → Fe3+ | 6| окисление, восстановитель
Cl+5 + 6 e → Cl-1 | 1| восстановление, окислитель
6 Fe2+ + Cl+5 → 6 Fe3+ + Cl-1
6 Fe SO4 +KClO3 + 3 H2SO4 → 3 Fe2 (SO4)3 + KCl + 3 H2O
Задача 252
Составьте схему, напишите электронные уравнения электродных процессов и вычислите ЭДС гальванического элемента, состоящего из свинцовой и магниевой пластин, опущенных в растворы своих волей с концентрацией каждого [Pb2+ ] = [Mg2+ ] = 0.01 моль / л. Изменится ли ЭДС этого элемента, если концентрацию каждого из ионов увеличить в одинаковое число раз?
Решение:
Схема гальванического элемента:
(-) Mg| Mg2+| | Pb2+ | Pb (+)
Магний имеет меньший потенциал (-2,37 В) и является анодом, на котором протекает окислительный процесс.
Mg0 – 2 e = Mg2+
Свинец, потенциал которого-0,127 В (больше, чем у остальных), - катод, на котором протекает восстановительный процесс.
Pb2+ + 2е = Pb0
Для определения ЭДС следует из потенциала пары вычесть потенциал анода.
Так как концентрация ионов в растворе равна 1 моль/л, то ЭДС будет равна разности стандартных потенциалов двух электродов:
ЭДС = Е Pb2+ - E Mg0 = -0.127 – (-2.37) = 2.24 В. При увеличении концентраций каждого в два раза, ЭДС не изменится.
Список литературы
1. Химия / Под ред. В. Шретера . – М.: Химия, 1986. – 648 с.
2. Ходаков Ю.В., Цветков Л.А. Химия – М.: Государственное учебно-педагогическое издательство министерства просвещения РСФСР, 1961. – 424 с.
3. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. – Л.: Химия, 1977. – 376 с.
4. Краткий справочник физико-химических величин. – Л.: Химия, 1983. – 232 с.
5. Некрасов Б.В. Учебник общей химии. – М.: Химия, 1972. – 472 с.
[1] Химия / Под ред. В. Шретера . – М.: Химия, 1986. – 648 с.
[2] Ходаков Ю.В., Цветков Л.А. Химия – М.: Государственное учебно-педагогическое издательство министерства просвещения РСФСР, 1961. – с.176.
[3] Краткий справочник физико-химических величин. – Л.: Химия, 1983. – с..80.
[4] Краткий справочник физико-химических величин. – Л.: Химия, 1983. – с..80.
[5] Некрасов Б.В. Учебник общей химии. – М.: Химия, 1972. – 472 с.