Задача № 7
Выразите в молях: а) 6,02 * 1022 молекул С2Н2; б) 1,80 * 1024 атомов азота; в) 3,01 * 1023 молекул NH3. Какова молярная масса указанных веществ?
Решение. Моль любого вещества содержит постоянную Авогадро NА структурных единиц.
а) моль;
б) моль;
в) моль.
Молярная масса указанных веществ равна:
;
;
Атомная масса азота равна 14, если рассматривать молекулу азота (N2), то ее молярная масса равна: .
Задача № 29
Изотоп кремния-30 образуется при бомбардировке α-частицами ядер атомов алюминия-27. Составьте уравнение этой реакции и напишите его в сокращенной форме.
Решение. Превращения атомных ядер записываются в виде уравнений ядерных реакций. При этом следует помнить, что суммы массовых чисел (цифры, стоящие у символа элемента вверху слева) и алгебраические суммы зарядов (цифры, стоящие у символа элемента внизу слева) частиц в левой и правой частях равенства должны быть равны. Данную реакцию выражают уравнением
Al + He = Si + H
Часто применяют сокращенную форму записи. Для приведенной реакции она имеет вид: Al(α, p)Si.
Задача № 51
У какого из р-элементов пятой группы периодической системы – фосфора или сурьмы – сильнее выражены неметаллические свойства? Какое из водородных соединений данных элементов более сильный восстановитель? Ответ мотивируйте строением атома этих элементов.
Решение. Электронные формулы данных элементов
15Р 1s22s22p63s23p3
51Sb 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p3
У атомов этих элементов на внешнем энергетическом уровне по пять электронов. Элементы, атомы которых на внешнем энергетическом уровне содержат более трех электронов, обладают определенным сродством к электрону, а, следовательно, приобретают отрицательную степень окисления – выражены неметаллические свойства. Однако, как видно из электронных формул, атомы сурьмы содержат больше количество энергетических уровней, что приводит к увеличению размера атома, уменьшению энергии сродства к электрону. Этим обусловлено ослабление признаков неметаллических элементов и усиление признаком металлических элементов. Следовательно, неметаллические свойства у фосфора выражены сильнее, чем у сурьмы.
Водородные соединения данных элементов
Н3Р – фосфин
Н3Sb – стибин
Оба эти соединения сильные восстановители. Однако, исходя из строения атомов фосфора и сурьмы, можно сделать вывод, что стибин более сильный восстановитель, чем фосфин.
Задача № 94
При сгорании 11,5 г жидкого этилового спирта выделилось 308,71 кДж теплоты. Напишите термохимическое уравнение реакции, в результате которого образуются пары воды и диоксид углерода. Вычислите теплоту образования С2Н5ОН (ж).
Решение. При сгорании моль жидкого этилового спирта выделяется 308,71 кДж тепла, определим, сколько теплоты выделится при сгорании 1 моль спирта:
кДж
Если в результате реакции выделяется теплота, то ΔН < 0. Учитывая сказанное, составим термохимическое уравнение данной реакции:
С2Н5ОН (ж) + 3О2 (г) = 2СО2 (г) + 3Н2О (г); ΔНх.р. = -1234,84 кДж.
Для решения задачи применим вывод из закона Гесса:
Используя табличные данные, определим теплоты образования СО2 (г), Н2О (г):
кДж;
кДж;
Учитывая, что теплоты образования простых веществ условно приняты равными нулю
;
кДж/моль.
Задача № 136
Константа равновесия гомогенной системы
СО (г) + Н2О (г) ↔ СО2 (г) + Н2 (г)
при некоторой температуре равна 1. Вычислите равновесные концентрации всех реагирующих веществ, если исходные концентрации: [СО]исх = 0,10 моль/л; [Н2О]исх = 0,40 моль/л.
Решение. Константа равновесия данной системы
В условии задачи даны исходные концентрации, тогда как в выражении Кр входят только равновесные концентрации всех веществ системы. Предположим, что к моменту равновесия концентрация [СО2]р = х моль/л. Согласно уравнению системы число молей образовавшегося водорода при этом будет также х моль/л. По столько же молей (х моль/л) СО и Н2О расходуется для образования по х молей СО2 и Н2. Следовательно, равновесные концентрации всех четырех веществ
[СО2]р = [Н2]р = х моль/л;
[СО]р = (0,10 – х) моль/л;
[Н2О]р = (0,40 – х) моль/л.
Зная константу равновесия, находим значение х, а затем искомые концентрации всех веществ
;
; ; моль/л.
Таким образом, искомые равновесные концентрации:
[СО2]р = 0,08 моль/л;
[Н2]р = 0,08 моль/л;
[СО]р = 0,10 – 0,08 = 0,02 моль/л;
[Н2О]р = 0,40 – 0,08 = 0,32 моль/л.
Задача № 153
Какой объем 0,3 н. раствора кислоты требуется для нейтрализации раствора, содержащего 0,32 г NaOH в 40 см3?
Решение. Определим нормальность раствора NaОН. Так как эквивалентная масса NaOH = М/1 = 40 г/моль и 40 см3 = 0,04 л, то
н.
При разных нормальностях объемы растворов реагирующих веществ обратно пропорциональны их нормальностям, т.е.
, откуда
см3
Задача № 195
Составьте молекулярные и ионно-молекулярные уравнения реакций взаимодействия в растворах между: а) CdS и HCl; б) Cr(OH)3 и NaOH; в) Ba(OH)2 и CoCl2.
Решение. Запишем уравнения взаимодействия указанных веществ в молекулярном виде:
а) CdS + 2HCl = CdCl2 + H2S
б) Cr(OH)3 + 3NaOH = Na3[Cr(OH)6]
в) Ba(OH)2 + CoCl2 = BaCl2 + Co(OH)2
Исключив одинаковые ионы из обеих частей равенства а) Cl-; б) Na+; в) Ba2+ и Cl-, получим ионно-молекулярные уравнения соответствующих реакций:
а) CdS + 2H+ = Cd2+ + H2S
б) Cr(OH)3 + 3OH- = [Cr(OH)6]3-
в) 2OH- + Co2+ = Co(OH)2
Задача № 206
Какое значение рН (> 7 <) имеют растворы солей Na2S, AlCl3, NiSO4? Составьте ионно-молекулярные и молекулярные уравнения гидролиза этих солей.
Решение. а) сульфид натрия Na2S – соль слабой многоосновной кислоты H2S и сильного основания NaOH. При растворении в воде молекулы Na2S полностью диссоциируют на катионы Na+ и анионы S2-. Катионы Na+ не могут связывать ионы ОН- воды, так как NaOH – сильный электролит. Анионы S2- связывают ионы Н+ воды, образуя анионы кислой соли HS-, а не молекулы H2S, так как ионы HS- диссоциируют гораздо труднее, чем молекулы H2S. В обычных условиях гидролиз идет по первой ступени. Соль гидролизуется по аниону. Ионно-молекулярное уравнение гидролиза
S2-
+ H2O ↔ HS- +
или в молекулярной форме
Na2S + H2O ↔ NaHS + NaOH
В растворе появляется избыток ионов OH-, поэтому раствор Na2S имеет щелочную реакцию (рН > 7).
б) хлорид алюминия AlCl3 – соль слабого многоосновного основания Al(ОН)3 и сильной кислоты НCl. В этом случае катионы Al3+ связывают гидроксильные ионы воды, образуя катионы основной соли AlОН2+. Образование молекул Al(ОН)3 не происходит, так как ионы AlОН2+ диссоциируют гораздо труднее, чем молекулы Al(ОН)3. В обычных условиях гидролиз идет по первой ступени. Соль гидролизуется по катиону. Ионно-молекулярное уравнение гидролиза
Al3+ + H2O ↔ AlOH2+ + H+
или в молекулярной форме
AlCl3 + H2O ↔ AlOHCl2 + HCl
В растворе появляется избыток ионов водорода, поэтому раствор AlCl3 имеет кислую реакцию (рН < 7).
в) сульфат никеля NiSO4 – соль слабого многоосновного основания Ni(ОН)2 и сильной кислоты Н2SO4. В этом случае катионы Ni2+ связывают гидроксильные ионы воды, образуя катионы основной соли NiОН+. Образование молекул Ni(ОН)2 не происходит, так как ионы NiОН+ диссоциируют гораздо труднее, чем молекулы Ni(ОН)2. В обычных условиях гидролиз идет по первой ступени. Соль гидролизуется по катиону. Ионно-молекулярное уравнение гидролиза
Ni2+ + H2O ↔ NiOH+ + H+
или в молекулярной форме
2NiSO4 + 2H2O ↔ (NiOH)2SO4 + Н2SO4
В растворе появляется избыток ионов водорода, поэтому раствор NiSO4 имеет кислую реакцию (рН < 7).
Задача № 228
Исходя из степени окисления хрома, йода и серы в соединениях K2Cr2O7, KI и H2SO3, определите, какое из них является только окислителем, только восстановителем и какое может проявлять как окислительные, так и восстановительные свойства. Почему? На основании электронных уравнений расставьте коэффициенты в уравнении реакции, идущей по схеме
NaCrO2 + PbO2 + NaOH → Na2CrO4 + Na2PbO2 + H2O
Решение. Атом того или иного элемента в своей высшей степени окисления не может ее повысить (отдать электроны) и проявляет только окислительные свойства, а в своей низшей степени окисления не может ее понизить (принять электроны) и проявляет только восстановительные свойства. Атом же элемента, имеющий промежуточную степень окисления, может проявлять как окислительные, так и восстановительные свойства.
Степень окисления n (Cr) в указанном соединении равна +6 (высшая); n (I) соответственно равна -1 (низшая); n (S) соответственно равна +4 (промежуточная). Отсюда: KI – только восстановитель; K2Cr2O7 – только окислитель; H2SO3 – окислитель и восстановитель.
+3 +4 +6 +2
NaCrO2 + PbO2 + NaOH → Na2CrO4 + Na2PbO2 + H2O
Коэффициенты в уравнении определим методом электронного баланса с помощью электронных уравнений. Вычислим, как изменяют свою степень окисления восстановитель и окислитель, и отразим это в электронных уравнениях:
восстановитель 2 Cr3+ - 3ē = Cr6+ процесс окисления
окислитель 3 Pb4+ + 2ē = Pb2+ процесс восстановления
Общее число электронов, отданных восстановителем, должно быть равно числу электронов, которое присоединяет окислитель. Общее наименьшее кратное для отданных и принятых электронов шесть. Разделив это число на 3, получаем коэффициент 2 для восстановителя и продукта его окисления, а при делении 6 на 2 получаем коэффициент 3 для окислителя и продукта его восстановления. Коэффициенты перед веществами, атомы которых не меняют свою степень окисления, находят подбором. Уравнение реакции будет иметь вид
2NaCrO2 + 3PbO2 + 8NaOH = 2Na2CrO4 + 3Na2PbO2 + 4H2O
Задача № 246
Потенциал серебряного электрода в растворе AgNO3 составил 95 % от значения его стандартного электронного потенциала. Чему равна концентрация ионов Ag+ (в моль/л)?
Решение. Электродный потенциал металла (Е) зависит от концентрации его ионов в растворе. Эта зависимость выражается уравнением Нернста:
,
где: Е0 – стандартный электродный потенциал; n – число электронов, принимающих участие в процессе; С – концентрация гидратированных ионов металла в растворе. Е0 для серебра составляет +0,80 В. В.
,
,
,
моль/л.
Задача № 270
Электролиз раствора NaI проводили при силе тока 6 А в течение 2,5 ч. Составьте электронные уравнения процессов, происходящих на угольных электродах, и вычислите массу вещества, выделившегося на катоде и аноде.
Решение. В растворе NaI находятся гидратированные ионы Na+ и I-, а также молекулы воды. Если в этот раствор погрузить инертные (угольные) электроды и пропустить постоянный электрический ток, то ионы будут двигаться к электродам: катионы Na+ - к катоду, анионы I- - к аноду. Однако вместо ионов натрия восстанавливаются молекулы воды (т.к. натрий имеет малый стандартный электродный потенциал):
2H2O + 2ē = H2 + 2OH-
а на аноде окисляются йодид-ионы:
2I- - 2ē = I2
В итоге на катоде выделяется водород, на аноде – йод, а в растворе (вблизи катода) накапливается гидроксид натрия NaОН. Общее уравнение электролиза водного раствора NaI в ионной форме имеет вид
электролиз
2H2O + 2I- H2 + I2 + 2OH-
или в молекулярной форме:
электролиз
2H2O + 2NaI H2 + I2 + 2NaOH
Согласно законам Фарадея
,
где: m – масса вещества, окисленного или восстановленного на электродах; Э – эквивалентная масса вещества; I – сила тока, А; t – продолжительность электролиза, с. Эквивалентная масса водорода равна 2 / 2 = 1 г/моль, йода – 256 / 2 = 127 г/моль; t = 9000 (2,5 ч = 9000 с), подставляя данные значения в формулу, получим:
г;
г.
Задача № 311
Составьте координационные формулы следующих комплексных соединений кобальта: 3NaNO2·Co(NO2)3, CoCl3·3NH3·2H2O, 2KNO2·NH3·Co(NO2)3. Координационное число кобальта (III) равно шести. Напишите уравнения диссоциации этих соединений в водных растворах.
Решение. 3NaNO2·Co(NO2)3: Na3[Co(NO2)6];
CoCl3·3NH3·2H2O: [Co(H2O)2(NH3)3Cl]Cl2;
2KNO2·NH3·Co(NO2)3:
Данные комплексные соли являются сильными электролитами, в водном растворе они необратимо диссоциируют на ионы внешней и внутренней сфер
Na3[Co(NO2)6] = 3Na+ + [Co(NO2)6]3-;
[Co(H2O)2(NH3)3Cl]Cl2 = [Co(H2O)2(NH3)3Cl]2+ + 2Cl-;
комплексные же ионы диссоциируют обратимо и в незначительной степени на составляющие их частицы:
[Co(NO2)6]3- ↔ Co3+ + 6NO2-;
[Co(H2O)2(NH3)3Cl]2+ ↔ Co3+ + 2H2O + 3NH3 + Cl-;
[CoNH3(NO2)5]2- = Co3+ + NH3 + 5NO2-.
Задача № 346
Вода, содержащая только сульфат магния, имеет жесткость 7 мэкв. Какая масса сульфата магния содержится в 300 л. этой воды?
Решение. Жесткость воды определяется по формуле:
,
где: m – масса вещества обуславливающего жесткость воды или применяемого для устранения жесткости воды, мг; Э – эквивалентная масса этого вещества; V – объем воды, л.
Отсюда
Эквивалентная масса сульфата магния MgSO4 120,37 / 2 = 60,185 г/моль, подставляя ее в формулу, находим
мг = 126,4 г.
Задача № 396
Составьте уравнения реакций, которые надо провести для осуществления следующих превращений:
Cd → Cd(NO3)2 → Cd(OH)2 → [Cd(NH3)6](OH)2 → CdSO4
Решение.
4Cd + 10HNO3 = 4Cd(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O
восстановитель 4 Cd0 - 2ē = Cd2+ процесс окисления
окислитель 1 N5+ + 8ē = N3- процесс восстановления
Cd(NO3)2 + Ba(OH)2 = Cd(OH)2 + Ba(NO3)2
Cd(OH)2 + 6NH3 = [Cd(NH3)6](OH)2
[Cd(NH3)6](OH)2 + MgSO4 = CdSO4 + Mg(OH)2 + 6NH3
Задача № 416
Составьте уравнения реакций, которые надо провести для осуществления превращений:
Na2Cr2O7 → Na2CrO4 → Na2Cr2O7 → CrCl3 → Cr(OH)3
Уравнение окислительно-восстановительной реакции напишите на основании электронных уравнений.
Решение.
Na2Cr2O7 + 2NaOH = 2Na2CrO4 + H2O
2Na2CrO4 + H2SO4 = Na2Cr2O7 + Na2SO4 + H2O
Na2Cr2O7 + 14HCl = 3Cl2 + 2CrCl3 + 2NaCl + 7H2O
восстановитель 3 2Cl- - 2ē = Cl20 процесс окисления
окислитель 1 2Cr6+ + 6ē = 2Cr3+ процесс восстановления
CrCl3 + 3KOH = Cr(OH)3 + 3KCl
Список литературы
1. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия: Учебник для вузов. – М.: Высшая школа, 1981.
2. Вовченко Г.Д. Третьяков Ю.Д. Общая химия, 1980.
3. Глинка Н.Л. Общая химия, 2000
4. Зайцев О.С. Задачи, упражнения и вопросы по химии - М.: Химия, 1996
5. Зубович И.А. Неорганическая химия: Учебник для технол. спец. вузов. – М.: Высшая школа, 1989.