Критический объем и плотность веществ, их прогнозирование
плотность веществ, их прогнозирование" width="132" height="25" align="BOTTOM" border="0" />= –(–0,2838)/(2·0,1483) = 0,9568;= arccos (0,9568) = 0,2950 радиан;
= 2·(0,1483)1/3 cos(0,2950/3) = 1,0535;
= 2·(0,1483)1/3 cos(0,2950/3 + 2·3,14/3) = –0,6159;
= 2·(0,1483)1/3 cos(0,2950/3 + 4·3,14/3) = –0,4388;
= 1,0535 –(–2,3593/3) = 1,840 л/моль;
= –0,6159 –(–2,3593/3) = 0,171 л/моль;
= –0,4388 –(–2,3593/3) = 0,348 л/моль.
Наибольший корень = 1,840 л/моль соответствует максимуму на изотерме 400 К и ограничивает метастабильные состояния пара слева. Корень , равный 0,171 л/моль, не имеет физического толкования, поскольку его значение меньше параметра b в уравнении Ван-дер-Ваальса. И, наконец, корень соответствует минимуму на изотерме 400 К и отделяет слева область пересыщенной жидкости от абсолютно неустойчивых состояний.
18. Давление в системе при соответствующем объеме пересыщенного пара () и пересыщенной жидкости () находится из уравнения Ван-дер-Ваальса подстановкой в него требуемых значений температуры и объема.
= (0,08206·400)/(1,840–0,215)–38,72/1,8402 = 8,763 атм;
= (0,08206·400)/(0,348–0,215)–38,72/0,3482 = –72,928 атм.
19. Результаты расчета для прочих температур приведены в табл. 6.4.
Т, К |
, атм |
, л/моль |
, атм |
, л/моль |
400 | -72,928 | 0,348 | 8,763 | 1,840 |
500 | -20,124 | 0,397 | 14,913 | 1,324 |
600 | 17,803 | 0,482 | 24,103 | 0,929 |
640 | 28,798 | 0,563 | 29,347 | 0,750 |