Термодинамические свойства 3,3,5-Триметилгептана, 1,7,7-Триметилбицикло-[2,2,1] гептана, 2-Метил-2-бутанола и изобутилбутаната

2-Метил-2-бутанола и изобутилбутаната" width="13" height="24" align="BOTTOM" border="0" />

Критическое давление.

;

Критический объем.

Ацентрический фактор.

Метод Джобака.

Критическую температуру находим по уравнению;

где -критическая температура; -температура кипения (берем из таблицы данных);

-количество структурных фрагментов в молекуле; -парциальный вклад в свойство.

Критическое давление находим по формуле:

где -критическое давление в барах; -общее количество атомов в молекуле; -количество структурных фрагментов; -парциальный вклад в свойство.

Критический объем находим по формуле:

где -критический объем в ; -количество структурных фрагментов; -парциальный вклад в свойство.

Для расчета, выбираем парциальные вклады в различные свойства для каждого вещества из таблицы составляющих для определения критических свойств по методу Джобака.

3,3,5-Триметилгептан


Выпишем парциальные вклады для температуры, давления и объема:


Группа кол-во ΔT ΔP ΔV
СН3- 5 0.0705 -0.006 325
,-СН2- 3 0.0567 0 168
>СН- 1 0.0164 0.002 41
>С< 1 0.0067 0.0043 27
10 0.1503 0.0003 561

Критическая температура.

Критическое давление.

;

Камфан, борнан, 1,7,7-Триметилбицикло-[2,2,1]гептан


Выпишем парциальные вклады для температуры, давления и объема:


Группа к-во ΔT ΔP ΔV
CН3 3 0,0423 -0,0036 CН3
(C)цикл 2 0,0084 0,0122 (C)цикл
(CH2)цикл 4 0,04 0,01 (CH2)цикл
(CH)цикл 1 0,0122 0,0004 (CH)цикл
Сумма 10 0,1029 0,019 Сумма

Критическая температура.

Критическое давление.

;

2-Метил-2-бутанол

Выпишем парциальные вклады для температуры, давления и объема:


Группа кол-во ΔT ΔP
СН3- 3 0,0423 -0,0036
ОН- 1 0,0741 0,0112
,-СН2- 1 0,0189 0
>С< 1 0,0067 0,0043
Сумма 6 0,142 0,0119

Критическая температура.

Критическое давление.

;

Изобутилбутаноат


Выпишем парциальные вклады для температуры, давления и объема:


Группа кол-во ΔT ΔP
СН3 3 0.0423 -0.0036
СН2 3 0.0567 0
СН 1 0.0164 0.002
СОО 1 0.0481 0.0005
Сумма 8 0.1635 -0.0011

Критическая температура.

Критическое давление.

;

Задание №4


Для первого соединения рассчитать , и . Определить фазовое состояние компонента.

Энтальпия

3,3,5-Триметилгептан


Для расчета , и воспользуемся таблицами Ли-Кеслера и разложением Питцера.

где - энтальпия образования вещества в стандартном состоянии; -энтальпия образования вещества в заданных условиях; и -изотермические изменения энтальпии.

Находим приведенные температуру и давление:

по этим значениям с помощью таблицы Ли-Кеслера и разложения Питцера интерполяцией находим изотермическое изменение энтальпии.

Из правой части выражаем:

Энтропия

где энтропия вещества в стандартном состоянии; - энтропия вещества в заданных условиях; - ацентрический фактор.

; R=8,314Дж/моль*К

Находим приведенные температуру и давление:

по этим значениям с помощью таблицы Ли-Кесслера и разложения Питцера интерполяцией находим изотермическое изменение энтропии.

Из правой части выражаем:

Теплоемкость

где - теплоемкость соединения при стандартных условиях; - теплоемкость соединения при заданных условиях; -ацентрический фактор.

; R=8,314Дж/моль*К

Находим приведенные температуру и давление:

по этим значениям с помощью таблицы Ли-Кесслера и разложения Питцера интерполяцией находим изотермическое изменение теплоемкости.

Дж/моль*К

Из правой части выражаем:

Задание №5


Для первого соединения рассчитать плотность вещества при температуре 730 К и давлении 100 бар. Определить фазовое состояние компонента.

Для определения плотности вещества воспользуемся методом прогнозирования плотности индивидуальных веществ с использованием коэффициента сжимаемости.

где -плотность вещества; М- молярная масса; V-объем.

Для данного вещества найдем коэффициент сжимаемости с использованием таблицы Ли-Кесслера по приведенным температуре и давлении.

Коэффициент сжимаемости находится по разложению Питцера:

где Z-коэффициент сжимаемости; -ацентрический фактор.

Приведенную температуру найдем по формуле

где -приведенная температура в К ; Т-температура вещества в К; -критическая температура в К.

Приведенное давление найдем по формуле ; где - приведенное; Р и давление и критическое давление в атм. соответственно.

Критические температуру и давление а так же ацентрический фактор возьмем экспериментальные.

; R=8,314Дж/моль*К

Находим приведенные температуру и давление:

Коэффициент сжимаемости найдем из разложения Питцера:

путем интерполяции находим и.

=0,6884;

=0,0127;

Из уравнения Менделеева-Клайперона ,

где P-давление; V-объем; Z- коэффициент сжимаемости; R-универсальная газовая постоянная (R=82.04); T-температура;

выразим объем:

М=142,29 г/моль.

Задание №6


Для четырех соединений, приведенных в таблице, рекомендованными методами вычислить плотность насыщенной жидкости. Привести графические зависимости «плотность-температура» для области существования жидкой и паровой фаз. Выполнить анализ.

Для вычисления плотности насыщенной жидкости воспользуемся методом Ганна-Ямады.

где -плотность насыщенной жидкости; М -молярная масса вещества; -молярный объем насыщенной жидкости.

где - масштабирующий параметр; -ацентрический фактор; и Г-функции приведенной температуры.

3,3,5-Триметилгептан


в промежутке температур от 298 до 475 К вычислим по формуле:

В промежутке температур от 475 до 588 К вычислим по формуле:


В промежутке температур от 298 до 480 К вычислим Г по формуле:

Находим масштабирующий параметр:

Полученные результаты сведем в таблицу:


T, К Tr Vr(0) Vsc Г Vs ρs ,г/см3
181,344937 0,3 0,3252 318,3097 0,2646 92,8334 1,5327
211,569093 0,35 0,3331 318,3097 0,2585 106,0339 1,3419
241,79325 0,4 0,3421 318,3097 0,2521 108,9065 1,3065
272,017406