<< Пред. стр. 704 (из 1179) След. >>
Список литературы по разделу
его, можно изменять крепость раствора; того же можно достигнуть путем
полупроницаемой стенки, пользуясь осмотич. давлением. Каждая из этих
операций в отдельности может быть совершаема в форме обратимого
процесса, а воспроизведенные последовательно они могут являться частями
обратимого процесса. Соотношение между величинами, характеризующими эти
операции, устанавливается тогда легко на основании формул термодинамики
и одну из этих величин можно вычислить, когда известны остальные. Этим
же путем можно найти соотношение между растворимостью и осмотическим
давлением, вводя в обратимый процесс выделение растворенного тела.
Осуществление этих расчетов требует знания точных законов, управляющих
зависимостью между крепостью раствора, температурой и каждой из
названных величин, а простые отношения между ними устанавливаются
указанным путем при условии приложимости к осмотическим давлениям
простых законов газообразного состояния. Это имеет место при малой
плотности вещества, т. е. в случае растворов слабых, таких, при
разбавлении которых не обнаруживается заметного теплового эффекта.
Крепкие растворы обнаруживают, как и сильно сжатые газы, значительные
отступления от этих простых законов. Согласие вычисленных результатов с
действительностью для слабых растворов весьма полное, и таким образом
аналогия между газообразным состоянием и состоянием вещества в
разбавленном растворе опирается, благодаря изысканиям Вант-Гоффа, на
точные количественные отношения. Осмотическое давление в немногих
случаях удается измерять непосредственно; но вычисление его величины по
данным для растворимости, замерзания и испарения растворов дает вполне
между собой согласные результаты. Не измеряя осмотического давления
непосредственно, но пользуясь приемом полупроницаемой стенки,
теоретически можно вычислить осмотическое давление по величинам, гораздо
более доступным точному измерению, чем осмотическое давление. Таким
образом, в весьма большом числе случаев осмотическое давление можно
считать известным. Хотя приведенная выше характеристика осмотического
давления для слабых растворов является общим законом - осмотическое
давление равно газовому, в значительном числе случаев - однако,
наблюдаются отступления: величины осмотического давления оказываются
аномальными. Аномалии осмотического давления характеризуются величиной,
которая показывает во сколько раз осмотическое давление больше или
меньше того, которое обнаруживалось бы, если бы данное количество
вещества в состоянии газа наполняло бы объем, равный объему его
раствора. Основанием для объяснения этих аномалий, как и при объяснении
резких аномалий плотностей газов, служит положение: осмотическое
давление определяется числом частиц растворенного тела в единице объема
и потому аномальные величины осмотического давления в слабых растворах
вызываются теми явлениями, которые изменяют число частиц в растворе.
Если частицы соединяются между собой, если происходит полимеризация,
осмотическое давление уменьшается, i - меньше единицы; если растворенное
тело разлагается, если происходит диссоциация в растворе, осмотическое
давление увеличивается, i - больше единицы. Такая точка зрения послужила
основанием теории "электролитической диссоциации". Помимо гипотетической
стороны предмета, существует следующее, выведенное из опыта соотношение
между гальванопроводностью и величиной осмотического давления: в слабых
растворах величина оказывается больше единицы только в тех случаях,
когда раствор обладает гальванопроводностью, т. е. когда мы имеем дело с
раствором электролита; в электролитах, разлагающихся на два иона, как
HCl, величина i часто достигает двух при достаточном разведении
раствора; при большем числе ионов, как в случае BaCl2, K4FeC6N6, i
бывает больше двух. Аномально большие величины, свойственные растворам
электролитов, осмотического давления обнаруживаются не только косвенно
вычислением, путем, указанным выше, но и непосредственными наблюдениями.
Де-Врис собрал значительное число данных касательно величины
осмотического давления, пользуясь свойством протоплазмы клеточек
сжиматься и расширяться в растворах. Клеточка обнаруживает здесь
явления, наблюдаемые с помощью полупроницаемой оболочки: сжатие или
расширение протоплазмы обусловливается явлениями О. и зависят от того,
движется ли вода из клеточки к раствору, или наоборот. Пользуясь данным
образчиком протоплазмы можно подобрать такой ряд водных растворов разных
веществ, в которых протоплазма не будет изменяться в объеме; это будут
растворы, обладающие одинаковой величиной осмотического давления. Этим
путем также доказано, что растворы электролитов могут обладать большей
величиной осмотического давления, чем растворы неэлектролитов при равном
числе частиц в единице объема раствора. Фактически несомненно существует
связь между величиной осмотического давления и гальванопроводности.
Прием полупроницаемой стенки весьма упрощает также вывод формул для
химических равновесий в растворах. Теория О. находится в начальной
стадии развития. Основанием ее служит положение о тождестве состояний
тела в слабом растворе и в форме газа. Осмотическое давление
рассматривается, как следствие ударов частиц растворенного типа,
задерживаемых полупроницаемой оболочкой, тогда как растворитель свободно
через нее проходит. С другой стороны осмотическое давление вызывается
движением растворителя внутрь к раствору и величина осмотического
давления определяется разностью живых сил движения растворителя к
раствору и от раствора. Почему величина осмотического давления в
нормальных случаях равна величине газового давления? Какова роль в
явлении полупроницаемой стенки? Эти вопросы составляют предмет
разработки в настоящее время, обсуждая вопрос о величине осмотического
давления нельзя оставлять в стороне растворителя прежде всего потому,
что частицы растворенного тела движутся не в пустоте, а в пространстве,
заполненном растворителем. Попытку дать теорию осмотическому давлению
представил в недавнее время ван-дер-Ваальс, принимая во внимание
растворитель и вводя дополнительные величины эмпирического характера в
свою общую формулу для газов и жидкостей. Пока мы не имеем законченной
теории осмотического давления в нормальных случаях, приведенные выше
объяснения аномальных величин осмотического давления должно
рассматривать как предположения гипотетического характера, не
заключающие в себе данных для суждения о химической стороне явлений
растворения. Действие полупроницаемой стенки лишь в грубом виде может
быть представляемо как роль сита, через которое проходят частицы
растворителя, а задерживаются частицы растворяемого тела. Явление
обусловливается абсорбцией растворителя, образовавшем между ним и
материалом полупроницаемой стенки непрочного соединения, рода раствора,
и движение растворителя через стенку совершается так же, как
транспирация газов.
Д. Коновалов.
Основание (хим.). - Под именем О. (Bases salifiables) понимаются
вещества, обладающие известной химической функцией: вещества, дающие с
кислотами соли, таким образом вопрос, что такое О., связывается с
вопросом, что такое кислота и что такое соль. В истории химии эти три
понятия (о кислоте, соли и О.) неразрывно связаны между собой и
дополняют одно другое; изменение в одном неизбежно влекло изменение в
остальных. В конце прошлого столетия и в начале нынешнего О. определяли
ближе таким образом: О. образуются соединением кислорода с металлами,
как кислоты (ангидриды) образованы соединением кислорода с металлоидами.
Но не всякое соединение такого рода могло назваться О.: еще Лавуазье
допускал, что при избытке кислорода здесь могут получаться кислоты.
Типическими представителями О. могли считаться щелочи и щелочные земли.
Загадочным исключением здесь являлся аммиак, обдающий всеми характерными
химическими свойствами щелочи, но состоящий из соединения азота и
водорода, как нашел Бертолет. Уверенность в необходимости присутствия
кислорода для образования щелочей была так велика, что Дэви и Берцелиус
произвели многочисленные и остроумные исследования для открытия
кислорода в аммиаке. Получив при действии тока на раствор аммиака в воде
в присутствии ртути амальгаму аммония, Берцелиус указывал на полную
аналогию в этом случае с получением амальгам щелочных металлов! Когда
Гей-Люссак и Тенар показали, что здесь происходит не раскисление
аммиака, а соединение его с водородом, то Берцелиус стал даже
сомневаться в элементарном составе азота. В 1819 г. Он высказал
гипотезу, что азот состоит из соединения в равных частях еще
неизвестного элемента, который он назвал Nitricum, и кислорода. Вопрос
наконец, мог считаться решенным, когда высказано было мнение, что аммиак
в водном растворе находится в соединении с водой, являясь в виде гидрата
окиси сложного металла аммония, и представляет таким образом сходство с
другими щелочами. При господстве электрохимических воззрений Берцелиуса
О., как соединение металла с кислородом, являлись при образовании солей
электроположительной половиной, а кислота (ангидрид) -
электроотрицательной. Когда было указано, что кислород не является
необходимым условием для образования кислот и что существует множество
соединений, имеющих все характерные признаки солей и не содержащих
кислорода, напр. сульфосоли и проч. - простое определение О. должно было
сильно усложниться, в особенности, когда найдены были многочисленные
классы органических О. Не представляя никакого однообразия в составе, О.
могут быть теперь только определены, как вещества, дающие с кислотами
соли.
С. Вуколов.
Осока (Carex L.) - Род растений из семейства осоковых, заключающий
более 500 видов, растущих в холодных и умеренных странах обоих
полушарий. Многолетние травы, растущие кустами или дерновинами по
болотам, сырым лугам, иногда в воде, редко на песчаных местах (Carex
arenaria L.), имеют корневище; стебли у них трехгранные, листья,
располагающиеся 3 рядами, большей частью скучены у основания стебля.
Цветы однополые, мужские и женские собраны в одном колоске (C. Vulpina
L.) или в разных (C. Sylvatica Huds.),некоторые О. двудомны (С. Dioica
L.). Колоски, то сближены, то отодвинуты друг от друга; соединяются в
сложный соцветия в виде колосьев или кистей. Пестик окружен пузырчатым
предлистьем - мешечком (ultriculus) Г. H.
Осока (сел. хоз.) - Самое типичное растение влажных лугов.
Обыкновенно причисляется к числу плохих кормовых растений, а для овец
считается вредной; крупный рогатый скот ест хорошо своевременно убранную
О. В Финляндии О. считается хорошим молочным кормом для коров.
Перестоявшая О. годна лишь на подстилку. Большинство видов О.
характеризуют почву с избытком влаги [только вид О. Avenaria (песчаная
О.) Употребляется для укрепления песков]. О. часто зарастают кочковатые
возвышения, образовавшиеся на влажных лугах, вследствие вытаптывания
последних животными. При помощи своих сильных корневищ О. пронизывает
эти кочки, скрепляет их и тем способствует постепенному их увеличению.
Г.К.
Осот - под этим именем известно несколько сложноцветных растений,
относящихся к родам Cardaus, Cirsium, Sonchus и др.; в большинстве
случаев, однако, О. называют растения, принадлежащие к роду Sonchus L.
Всех видов этого рода известно до 25; они дико растут, преимущественно
как сорные травы, в Старом и Новом свете. Многие виды - однолетние или
многолетние травы и только немногие виды - полукустарники. Узнается О.
по листьям, усаженным по краю острыми колючими иглами, и по плодикам
(семянкам): они сплюснутые, ребристые, с хохолком из простых белых
шелковистых волосков на притупленной верхушке. Головки средней величины,
колокольчатые или яйцевидные, с черепичатой обверткой и голым ложем. Все
цветки в головке язычковые, плодущие, обыкновенно желтого цвета, редко
синего или голубого. В Европейской России наиболее часто встречаются
четыре вида О.; из них два - многолетние травы: Sonchus arvensis L. -
полевой О. и S. paluster L. - болотный О., и два - однолетние травы: S.
oleraceus L. - огородный О. и S. asper Vill., - жесткий О. S. arvensis
растет по лугам, полям; листья у него струговидные, перисто-надрезные
или раздельные, верхние (реже все) цельные, при основании сердцевидные;
головки собраны шитком или почти зонтиком; цветки ярко-желтые; семянки
темно-бурые, на плоскостях с 5 поперечно-морщинистыми ребрышками. S.
paluster растет по болотистым местам; листья мелко зубчатые,
реснисчатые, нижние выемчато-раздельные, с 4-6 отстоящими друг от друга
ланцетными долями; верхние цельные, узколанцетные, при основании
стреловидные, с острыми расходящимися ушками; цветки светло-желтые;
семянки продолговатые, почти четырехгранные, желтоватые, с 2-3 ребрами
на плоскостях. S. oleraceus - сорная трава по огородам, садам и около
жилья. Листья перистораздельные или лировидные, нижние суженные в
крылатый черешок, верхние сидячие, с острыми ушками при основании;
головки собраны щитком; цветки желтоватые; семянки с тремя тонкими
ребрышками на плоскостях, и в промежутках между ребрышками поперек
морщинистые. S. asper растет на полях и по сорным. местам; листья
цельные или выемчатонадрезанные, с острыми, назад обращенными надрезами,
слегка жесткие; верхние листья сидячие, с округлыми ушками, прижатыми к
стеблю; семянки без морщинок между тонкими ребрышками. Практического
значения виды О. не имеют.
С. Р.
Осот (сельскохоз.) - сорная трава из семейства сложноцветных, из
родов Sonchus и Cirsium, появляющаяся главным образом на почвах
плодородных. Полевой О. (S. arvensis, С. aiveuse), чаще всего в пшенице
- многолетнее растение с глубокими корнями и особыми на них придаточными
почками, легко выгоняющими новые побеги. Огородный О. (S. оleraceus) -
однолетнее растение, причиняющее вред яровым посевам. Главные меры
против них: выкапывание корней, культура пропашных, посевы клевера и
люцерны. В молодом возрасте О. представляют довольно питательный корм,
особенно любимый лошадьми.
Г. К.
Occиан (кельт. Oisin; ирланд. Ossin или Osein) - вместе со своим
отцом, Фин МакКуммалом, стоит в центре обширного цикла кельтских
сказаний. Согласно преданию, они жили в Ирландии, в III в. нашей эры.
Как Фин Мак-Куммал, так и его сын Оссин управляли "финиями или
"фениями", которые составляли в древней Ирландии постоянную армию
(фианну), пользовавшуюся огромными привилегиями. Доступ в нее был
обставлен разными трудностями; желающий получить звание финия должен был
обладать не только военной доблестью, но также быть поэтом и знать все
"12 книг поэзии". Страна много страдала от такого привилегированного
сословия, заявлявшего притязания даже на ограничение королевской сласти.
В конце III в. ирландский король Карб вступил в открытую борьбу с
фианной, во главе которой стоял Оссин. Битва при Гобаре в 274 году
подорвала господство фианны, но вместе с тем нанесла тяжелый удар
военным силам Ирландии и изменила весь строй древней ирландской жизни.
Последний из финиев, переживший битву при Гобаре, был Оссин или О.
Народная фантазия последующих веков наделила его и его отца
сказочномифическим ореолом. Оба они сделались любимейшими героями
народных песен и сказаний: Фин Мак-Куммал - как представитель блестящего
прошлого, Оссин, слепой и несчастный - как последний его обломок.
Народная фантазия заставляет О. прожить гораздо дольше возможной
человеческой жизни и дожить до появления св. Патрика, в лице которого
христианство нанесло еще более решительное поражение старому языческому
миру Ирландии. Но другим версиям, О. вернулся из страны вечной юности
(Елисейские поля языческой Ирландии) уже после победы христианства и
встретился со св. Патриком. Об их свидании существует масса легенд,
сказок, песен и т. п. Через пятнадцать веков после битвы при Гобаре, в
1760 г., появилась в Эдинбург книга под заглавием: "Fragments of ancient
poetry, collected in the Highlands and translated from the gaelic or
erse language by James Macpherson". Никому до тех пор неизвестный Джеймс
Макферсон в предисловии к своему изданию называет себя простым
переводчиком старинной рукописи, сохранившей поэзию барда О., жившего в
Горной Шотландии в III в. Сначала вышло всего 15 поэм; но общество
богатых шотландских патриотов, польщенное в своей национальной гордости
успехом этой книги, дало Макферсону средства на новое путешествие в
Шотландию, следствием которого явилось новое издание песен, значительно
пополненное, а в 1765 г. появилось и третье, заключавшее в себе 22 поэмы
и предисловие Блэра, профессора риторики и литературы в эдинбургском
университете. Поэмы были переведены на все европейские языки; ими
зачитывались все, и сначала никто не сомневался в их подлинности; в О.
видели такое же прямое отражение народной поэзии, как в Илиаде и
Одиссее. В 70-х годах начали возникать некоторые сомнения относительно
подлинности поэм; поэт Юнг посоветовал Макферсону показать рукопись, с
которой он переводил, каким-нибудь специалистам, чтобы они могли
констатировать верность перевода. Макферсон не только не исполнил совета
Юнга, но вообще совсем не отвечал на нападки своих противников, всецело
предоставляя борьбу с ними своим друзьям, и только в 1779 г.. после
резких выходок критика Джонсона, заявил, что выставить свои оригиналы у
книгопродавца Беккера в Эдинбурге; но обещание это так и не было
исполнено. Разгоравшийся все более и более спор усложнился еще и
национальным вопросом: до Макферсона никто не оспаривал ирландского
происхождения финианских героев, и ирландцы были уязвлены в своей
национальной гордости. В 1797 г. была созвана комиссия для расследования
вопроса о подлинности Макферсоновского О.; она работала 8 лет, но
результаты ее работ оказались весьма незначительными: прошло больше 30
лет со времени появления поэм О., многое изменилось в Горной Шотландии,
куда проникла и книга Макферсона, и старое так смешалось с новым, что не
было возможности разобраться; никаких древних рукописей не было найдено.
Бумаги, опубликованные после смерти Макферсона, еще более запутали дело:
у него нашлось только 11 песен на гэльском наречии и две большие эпопеи,
"Фингал" и "Темора", переписанные рукой самого Макферсона. В виду этого
подложность поэм О. была признана всеми, и о ней до сих пор говорят в
учебниках истоpии литературы. В настоящее время, однако, это обвинение
не должно ставиться так резко: не смотря на поднятую критикой бурю,
вопрос о подложности О. далеко еще не может считаться решенным. Никто в
настоящее время не оспаривает ирландского происхождения О., но не
подлежит сомнению и то, что жители Ирландии и сев. Шотландии
принадлежали к одному племени и сохраняли до позднего времени свои
национальные черты, так как находились в постоянных между собой
сношениях и не были романизированы; весьма вероятно, что жители Горной
Шотландии были выходцы из Ирландии. Никто не оспаривает и того, что
Оссиановская легенда имеет своим отечеством Ирландию, но столь же
достоверно, что и Шотландия имеет свою Оссиановскую легенду. Это
доказывается найденным не так давно "Лесморским Сборником" 1555 г., в
котором есть песня, приписанная О. и до такой степени схожая в тоне и
сюжете с поэмами Макферсона, что не остается сомнения в их ближайшем
родстве. В виду этого сборника падает и обвинение Макферсона в том что
меланхолический тон его поэм есть продукт культуры XVIII в.; мы знаем
теперь, что этот тон присущ шотландской легенде. По всей вероятности,
Макферсон во время своей поездки в Горную Шотландию, куда, как теперь
известно, его сопровождали два знатока местного наречия (Александр
Макферсон и Морисон), собрал и записал устные предания и издал их в
литературной обработке, при чем внес далеко не так много своего личного,
как полагают; в этом несомненно убеждает изучение эпитетов в его поэмах.
Личное участие Макферсона заметно, главным образом, в туманных описаниях
природы, в пристрастии к лунным ночам, к обросшим мохом замкам и т. п.
Все поэмы Макферсона можно разделить на 3 группы. Поэмы первой группы
или были записаны тщательнее, или же в основу их действительно лег
какой-нибудь письменный памятник: они ярче отразили народное творчество.
Из эпитетов, встречающихся в этой группе поэм, есть очень характерные и
ничем не напоминающие ни романтическую поэзию, ни Гомера; встречаются
также и двойные сравнения, напр. "руки битв" (воины). Другая группа
<< Пред. стр. 704 (из 1179) След. >>
Список литературы по разделу