Как уже было сказано - толщина граничного стоя зависят от свойств твердой поверхности и характеристик полимерной фазы. Влияние химической природы полимера на изменение свойств граничных слоев очень существенно. Рассмотрим некоторые литературные данные, полученные при измерении теплоемкости (табл. 2). Как видно из табл. 2 при увеличении в полимерах содержания аэросила во всех случаях происходит более или менее резкое понижение величины скачка теплоемкости DСр при температуре стеклования. Это указывает на переход некоторой части макромолекул из объема в граничные слои вблизи твердой поверхности. В табл. 2 приведены значения доли n полимера в граничном слое, найденной из зависимости, учитывающей величину скачка теплоемкости при стекловании для наполненного и ненаполненного образцов. Значение n увеличивается с повышением содержания наполнителя в системе (хотя пропорциональности при этом не наблюдается), и величина n стремится к некоторому пределу.
Таблица 2.
Параметры стеклования в наполненных полимерах
Содержание аэросила, вес.% |
Тс, 0С |
DСр, кал/моль |
n |
Ес, кал/моль |
nс, см3/моль |
eh, кал/моль |
Vh, см3/моль |
Полистирол | |||||||
0 |
95 |
6,25 |
- |
7320 |
100,5 |
1230 |
16,9 |
1 |
95 |
5,60 |
0,105 |
- |
- |
1375 |
18,9 |
5 |
95 |
4,55 |
0,270 |
- |
- |
1705 |
23,5 |
10 |
95 |
3,10 |
0,505 |
- |
- |
160 |
29,7 |
15 |
95 |
3,00 |
0,520 |
- |
- |
2190 |
30,1 |
Полиметилметакрилат | |||||||
0 |
105 |
10,00 |
- |
11380 |
85,9 |
1180 |
8,9 |
1 |
110 |
9,80 |
0,020 |
- |
- |
1215 |
9,2 |
5 |
118 |
9,00 |
0,100 |
- |
- |
1350 |
10,2 |
7 |
121 |
8,40 |
0,160 |
- |
- |
1455 |
11,0 |
10 |
123 |
8,10 |
0,190 |
- |
- |
1530 |
11,5 |
Полиуретаны | |||||||
0 |
-34 |
19,60 |
- |
16380 |
143,0 |
895 |
7,8 |
1 |
-33 |
17,20 |
0,120 |
- |
- |
1020 |
8,9 |
5 |
-32 |
15,80 |
0,195 |
- |
- |
1115 |
9,7 |
10 |
-30 |
14,60 |
0,255 |
- |
- |
1170 |
10,2 |
20 |
-30 |
14,20 |
0,275 |
- |
- |
1200 |
10,5 |
Полиметилсилоксан | |||||||
0 |
-125 |
7,20 |
- |
4985 |
65,0 |
695 |
9,0 |
10 |
-124 |
6,50 |
0,095 |
- |
- |
755 |
9,8 |
30 |
-123 |
5,82 |
0,190 |
- |
- |
805 |
10,5 |
50 |
-123 |
5,33 |
0,260 |
- |
- |
845 |
10,9 |