Адсорбция полимеров на границе раздела твердое тело - водный раствор

Страница 4

Как уже было сказано - толщина граничного стоя зависят от свойств твердой поверхности и характеристик полимерной фа­зы. Влияние химической природы полимера на изменение свойств граничных слоев очень существенно. Рассмотрим некоторые лите­ратурные данные, полученные при измерении теплоемкости (табл. 2). Как видно из табл. 2 при увеличении в полимерах содержания аэросила во всех случаях происходит более или ме­нее резкое понижение величины скачка теплоемкости DСр при температуре стеклования. Это указывает на переход некоторой части макромолекул из объема в граничные слои вблизи твердой поверхности. В табл. 2 приведены значения доли n полимера в граничном слое, найденной из зависимости, учитывающей вели­чину скачка теплоемкости при стекловании для наполненного и ненаполненного образцов. Значение n увеличивается с повышени­ем содержания наполнителя в системе (хотя пропорциональности при этом не наблюдается), и величина n стремится к некоторому пределу.

Таблица 2.

Параметры стеклования в наполненных полимерах

Содержание аэросила, вес.%

Тс, 0С

DСр, кал/моль

n

Ес, кал/моль

nс, см3/моль

eh, кал/моль

Vh, см3/моль

Полистирол

0

95

6,25

-

7320

100,5

1230

16,9

1

95

5,60

0,105

-

-

1375

18,9

5

95

4,55

0,270

-

-

1705

23,5

10

95

3,10

0,505

-

-

160

29,7

15

95

3,00

0,520

-

-

2190

30,1

Полиметилметакрилат

0

105

10,00

-

11380

85,9

1180

8,9

1

110

9,80

0,020

-

-

1215

9,2

5

118

9,00

0,100

-

-

1350

10,2

7

121

8,40

0,160

-

-

1455

11,0

10

123

8,10

0,190

-

-

1530

11,5

Полиуретаны

0

-34

19,60

-

16380

143,0

895

7,8

1

-33

17,20

0,120

-

-

1020

8,9

5

-32

15,80

0,195

-

-

1115

9,7

10

-30

14,60

0,255

-

-

1170

10,2

20

-30

14,20

0,275

-

-

1200

10,5

Полиметилсилоксан

0

-125

7,20

-

4985

65,0

695

9,0

10

-124

6,50

0,095

-

-

755

9,8

30

-123

5,82

0,190

-

-

805

10,5

50

-123

5,33

0,260

-

-

845

10,9