<< Пред. стр. 27 (из 116) След. >>
Список литературы по разделу
розового окрашивания по фенолфталеину, а затем избыток едкого
натра нейтрализуют насыщенным раствором ацетата аммония до
слабо - розового окрашивания.
2. Определению тяжелых металлов из зольного остатка наличие
солей железа в препаратах не мешает.
Эталонный раствор свинец - иона. 0,915 г
свежеперекристаллизованного ацетата свинца растворяют в воде в
мерной колбе вместимостью 1 л, прибавляют 1 мл разведенной
уксусной кислоты и доводят объем раствора водой до метки (раствор
А). 1 мл раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл и
доводят объем раствора водой до метки (раствор Б). Этот раствор
содержит 0,005 мг (5 мкг) свинец - иона в 1 мл.
Раствор Б пригоден только в день его приготовления.
Испытание на мышьяк
Если в фармакопейной статье нет специального указания, то
испытание следует проводить по методу I.
МЕТОД I
Соединения мышьяка под действием цинка и хлористоводородной
или серной кислоты восстанавливаются в мышьяковистый водород,
который, соприкасаясь с бумагой, пропитанной раствором дихлорида
ртути, окрашивает ее в зависимости от количества мышьяка в
оранжевый или желтый, а после обработки раствором йодида калия - в
буровато - коричневый цвет.
Минимальное количество мышьяка, которое может быть открыто
этим методом в реакционной смеси, равно 0,0005 мг (0,5 мкг).
Методика определения. В колбу (рис. 16) <*>, где находится
соответствующим образом приготовленное вещество (см. ниже),
прибавляют от 10 до 12 капель раствора дихлорида олова, 2 г
гранулированного цинка (без мышьяка) и тотчас закрывают колбу
пробкой со вставленной в нее верхней частью прибора. Содержимое
колбы осторожно взбалтывают и оставляют на 1 ч. При этом
температура реакционной смеси не должна превышать 40 град. С.
Параллельно в другом таком же приборе проводят контрольный опыт со
всеми реактивами и с прибавлением 0,5 мл эталонного раствора
мышьяка. Через 1 ч полоску бумаги, пропитанную раствором дихлорида
ртути, помещают в раствор йодида калия. Через 10 мин раствор
йодида калия сливают, полоску бумаги тщательно промывают несколько
раз водой декантацией в том же стакане и сушат между листами
фильтровальной бумаги. Полоска бумаги, взятая из прибора с
исследуемым веществом, не должна быть окрашенной или окраска ее не
должна быть интенсивнее окраски полоски бумаги в контрольном
опыте.
--------------------------------
<*> Рис. 16. Прибор для испытания на мышьяк.
1 - колба; 2 - стеклянная трубка; 3 - тампон из ваты,
пропитанной раствором ацетата свинца; 4 - стеклянная трубка; 5 -
полоска бумаги, пропитанная раствором дихлорида ртути. (Рисунок не
приводится).
Эталонный раствор мышьяка. 0,0132 г мышьяковистого ангидрида
помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл, растворяют в 10 мл
раствора едкого натра (0,1 моль/л), нейтрализуют раствором серной
кислоты (0,05 моль/л) и доводят объем раствора свежепрокипяченной
водой до метки (раствор А). 1 мл раствора А помещают в мерную
колбу вместимостью 100 мл и доводят объем раствора
свежепрокипяченной водой до метки (раствор Б). Этот раствор
содержит 0,001 мг (1 мкг) мышьяка в 1 мл или 0,0005 мг (0,5 мкг) в
0,5 мл.
Раствор Б пригоден только в день его приготовления.
Подготовка препаратов для определения в них мышьяка.
Неорганические препараты. а) Препараты, не содержащие азотной
кислоты, нитратов и нитритов, не выделяющие в условиях проведения
испытаний галогенов, сероводорода, сернистого ангидрида и
фосфинов: навеску испытуемого препарата, указанную в
соответствующей фармакопейной статье, помещают в колбу 1 прибора
для испытания на мышьяк (см. рис. 16) и прибавляют 20 мл
разведенной хлористоводородной кислоты.
б) Азотная кислота, нитраты, нитриты, а также соединения,
выделяющие в условиях испытания галогены, сероводород, сернистый
ангидрид и фосфины: навеску испытуемого препарата, указанную в
соответствующей фармакопейной статье, помещают в колбу 1 прибора
для испытания на мышьяк, прибавляют туда же 10 мл
концентрированной серной кислоты и кипятят 40 мин. Затем в горячий
раствор прибавляют по стенке колбы 4 мл пергидроля, нагревают еще
от 10 до 15 мин и по охлаждении прибавляют 20 мл воды, не допуская
сильного разогревания.
Органические препараты. Навеску испытуемого препарата,
указанную в соответствующей фармакопейной статье, помещают в колбу
1 прибора для испытания на мышьяк, прибавляют 10 мл
концентрированной серной кислоты и кипятят до обугливания, но не
менее 40 мин. Затем в горячий раствор прибавляют по стенке колбы
пергидроль порциями по 4 мл до обесцвечивания раствора, нагревают
еще от 10 до 15 мин и по охлаждении прибавляют 20 мл воды, не
допуская сильного разогревания.
Примечание. Отдельные отклонения от вышеописанных методов
предварительной обработки препаратов указаны в соответствующих
фармакопейных статьях.
Подготовка цинка. Кусочки металлического цинка, не содержащего
мышьяка, обрабатывают хлористоводородной кислотой для очистки его
поверхности, промывают водой и сохраняют под водой.
Приготовление бумаги, пропитанной раствором дихлорида ртути.
Беззольную фильтровальную бумагу смачивают насыщенным спиртовым
раствором дихлорида ртути, дают спирту испариться, повторяют это
4-5 раз, после чего бумагу высушивают при комнатной температуре.
Сохраняют в хорошо закупоренных банках.
Приготовление ваты, пропитанной раствором ацетата свинца.
Гигроскопическую вату хорошо пропитывают раствором ацетата свинца
и высушивают при комнатной температуре. Сохраняют в хорошо
закупоренных банках. Тампон из ваты в приборе меняют после каждого
определения.
МЕТОД II
Метод II применяют в случае определения наряду с мышьяком
селена и теллура, а также при определении мышьяка в препаратах
сурьмы, висмута, ртути и серебра, препаратах, содержащих сульфиды
и сульфиты, и в некоторых других случаях. Указания о применении
метода II даются в соответствующих частных статьях.
Соединения мышьяка при нагревании с фосфорноватистой кислотой
в присутствии хлористоводородной кислоты восстанавливаются до
металлического мышьяка и в зависимости от концентрации дают бурый
осадок или бурое окрашивание.
Предельная чувствительность реакции 0,01 мг мышьяка в 10 мл
реакционной смеси. Если во взятой навеске препарата содержится
0,01 мг мышьяка, то при испытании по нижеописанному способу
получается заметное темно - бурое окрашивание жидкости.
Методика определения. Навеску вещества после предварительной
обработки, описанной в соответствующей частной статье, вносят в
пробирку, прибавляют 5 мл раствора гипофосфита натрия, помещают в
пробирку в кипящую водяную баню и нагревают в течение 15 мин.
В испытуемой жидкости не должно быть заметно ни побурения, ни
образования бурого осадка.
В случае побурения или образования бурого осадка в пробирку
после охлаждения прибавляют 3 мл воды, 5 мл эфира и тщательно
взбалтывают. При наличии мышьяка на границе жидкостей образуется
бурая пленка.
РАСТВОРИМОСТЬ
В фармакопее под растворимостью подразумевают свойство
вещества растворяться в разных растворителях, принятых
Государственной фармакопеей. Показатели растворимости в разных
растворителях приведены в частных статьях. Если растворимость
является показателем чистоты препарата, то в частной статье есть
об этом специальное указание.
Для обозначения растворимости веществ в фармакопее приняты
условные термины (в пересчете на 1 г), значения которых приведены
в таблице.
В отдельных случаях приводятся конкретные соотношения веществ
и растворителя.
Љ"""""""""""""""""""""""'""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""Ї
Ј Условные термины Ј Количество растворителя (мл), Ј
Ј Јнеобходимое для растворения 1 г веществаЈ
""""""""""""""""""""""""•""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""¤
ЈОчень легко растворим Ј До 1 Ј
ЈЛегко растворим Ј Более 1 До 10 Ј
ЈРастворим Ј >> 10 >> 30 Ј
ЈУмеренно растворим Ј >> 30 >> 100 Ј
ЈМало растворим Ј >> 100 >> 1000 Ј
ЈОчень мало растворим Ј >> 1000 >> 10000 Ј
ЈПрактически нерастворимЈ >> 10000 Ј
ђ"""""""""""""""""""""""'""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""‰
Методика определения растворимости. Навеску препарата вносят в
отмеренное количество растворителя и непрерывно встряхивают в
течение 10 мин при 20 +/-2 град. С. Предварительно препарат может
быть растерт.
Для медленно растворимых препаратов, требующих для своего
растворения более 10 мин, допускается также нагревание на водяной
бане до 30 град. С. Наблюдение производят после охлаждения
раствора до 20 +/-2 град. С и энергичного встряхивания в течение
1-2 мин.
Условия растворения медленно растворимых препаратов
указываются в частных статьях.
Препарат считают растворившимся, если в растворе при
наблюдении в проходящем свете не обнаруживаются частицы вещества.
Для препаратов, образующих при растворении мутные растворы,
соответствующее указание должно быть приведено в частной статье.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЛЕТУЧИХ ВЕЩЕСТВ И ВОДЫ
Метод высушивания
Точную навеску вещества помещают в предварительно высушенный и
взвешенный бюкс и сушат до постоянной массы (условия высушивания,
температура и навеска приводятся в соответствующих частных
статьях). Если высушивание проводилось при нагревании, открытый
бюкс вместе с крышкой помещают в эксикатор для охлаждения на 50
мин, затем закрывают крышкой и взвешивают. Первое взвешивание
проводят после сушки в течение 2 ч (если в частной статье не
указано иное время). Последующие взвешивания проводят после
каждого часа дальнейшего высушивания.
Определение воды
Определение проводят в приборе (ГОСТ 1594-69), состоящем из
стеклянной круглодонной колбы 1 вместимостью от 250 до 500 мл,
приемника 2, представляющего собой градуированную пробирку
вместимостью 10 мл, и холодильника 3 (рис. 17) <*>. В колбу 1
отвешивают указанное в статье количество вещества (от 10 до 20 г),
прибавляют 100 мл толуола (ГОСТ 5789-78) или ксилола, несколько
кусочков пемзы или пористой пластинки. Колбу нагревают на
электроплитке или песчаной бане до кипения. Кипячение ведут так,
чтобы конденсирующийся растворитель не скапливался в холодильнике,
а спокойно стекал навстречу поднимающимся парам жидкости со
скоростью от 2 до 4 капель в секунду. Кипячение прекращают, когда
объем воды в приемнике перестанет увеличиваться и верхний слой
растворителя в приемнике станет прозрачным. Вся отогнанная вода
должна собираться в нижней части приемника. После охлаждения
жидкости в приемнике до комнатной температуры отмечают объем
отогнанной воды.
--------------------------------
<*> Рис. 17. Прибор для определения воды (объяснение в
тексте). (Рисунок не приводится).
Метод титрования реактивом К. Фишера
Реактив К. Фишера представляет собой раствор двуокиси серы,
йода и пиридина в метиловом спирте. Взаимодействие этого реактива
с водой протекает в две стадии стехиометрически по уравнениям:
I2 + SO2 + Н2О + 3C5H5N --> 2C5H5N х HI + C5H5NSO3
C5H5NSO3 + CH3OH --> C5H5N х НSО4СН3
С помощью реактива К. Фишера можно точно и быстро определять
любые количества воды как в органических, так и неорганических
соединениях, в различных растворителях и летучих веществах.
С помощью реактива К. Фишера может быть определена как
гигроскопическая, так и кристаллизационная вода.
Реактивы и растворы, применяемые в данном методе, очень
гигроскопичны, поэтому должны быть приняты меры предохранения их
от атмосферной влаги.
Для титрования применяют прибор, который представляет собой
закрытую систему, состоящую из бюретки, защищенной осушительной
трубкой (хлорид кальция по ГОСТу 4460-77; силикагель - индикатор
по ГОСТу 8984-75 и т.п.), сосуда для подачи реактива и колбы для
титрования, соединенных с бюреткой. Колба должна быть также
снабжена осушительной трубкой. Титрование проводят при
перемешивании, для чего удобно применять магнитную мешалку.
Методика определения. Точную навеску препарата, содержащую
приблизительно от 0,03 до 0,05 г воды, помещают в сухую колбу
вместимостью 100 мл, в которую предварительно внесено 5 мл
метилового спирта. Перемешивают 1 мин и титруют реактивом К.
Фишера, прибавляя его при приближении к конечной точке по 0,1-0,05
мл.
Конец титрования может быть определен как визуально по
изменению окраски от желтой до красновато - коричневой, так и
электрометрическим титрованием "до полного прекращения тока" (см.
"Электрометрические методы титрования"). Изменение тока в конечной
точке титрования при этом выражено настолько четко, что для ее
определения построение графиков не обязательно. При исполнении
модифицированной схемы на электроды накладывается разность
потенциалов от 0,03 до 0,05 В.
Параллельно титруют 5 мл метилового спирта (контрольный опыт).
Содержание воды в процентах (X) вычисляют по формуле:
(а - б) x Т x 100
Х = ------------------,
в
где а - объем реактива К. Фишера, израсходованный на
титрование в основном опыте, в миллилитрах; б - объем реактива К.
Фишера, израсходованный на титрование в контрольном опыте, в
миллилитрах; в - навеска препарата в граммах; Т - титр реактива К.
Фишера.
Приготовление реактива К. Фишера. Имеющийся в продаже реактив
К. Фишера (ТУ 6-09-1487-76) состоит из двух отдельных растворов
N 1 и 2, которые перед употреблением смешивают в объемном
соотношении 1:2,17. Титр полученного реактива около 0,004 г/мл.
Разбавленный реактив с титром около 0,001 г/мл готовят, смешивая
полученный раствор с метиловым спиртом в соотношении 1:1, и
применяют только при электрометрическом определении конечной точки
титрования.
Установка титра. Около 0,04 г воды (точная навеска) вносят в
сухую колбу вместимостью 100 мл, содержащую 5 мл метилового
спирта, и титруют реактивом К. Фишера, прибавляя его в конце
титрования по 0,1-0,05 мл.
Параллельно титруют 5 мл метилового спирта.
Титр в граммах на миллилитр (W) реактива К. Фишера вычисляют
по формуле:
а
W = -----,
б - в
где а - навеска воды в граммах; б - объем реактива К. Фишера,
израсходованный на титрование навески воды в метиловом спирте, в
миллилитрах; в - объем реактива К. Фишера, израсходованный на
титрование в контрольном опыте, в миллилитрах.
При установке титра разбавленного реактива берут точную
навеску воды около 0,01 г.
Титр реактива устанавливают каждый раз перед употреблением.
Реактив К. Фишера хранят в сухом, защищенном от света месте в
бутылях, плотно закрытых стеклянной пробкой.
Примечания. 1. При отсутствии готовых растворов N 1 и 2 каждый
из них может быть приготовлен следующим образом.
Раствор N 1: в сосуд, содержащий 110 г пиридина (ГОСТ 13647-78
ч.д.а.) и охлаждаемый льдом, пропускают обезвоженный сернистый газ
до привеса в 27 г. Срок годности раствора N 1 6 мес.
<< Пред. стр. 27 (из 116) След. >>
Список литературы по разделу