<< Пред. стр. 29 (из 116) След. >>
Список литературы по разделу
алюминия.
Висмут. Точную навеску препарата (соответствующую 0,1-0,2 г
висмута) растворяют, как указано в частной статье. Прибавляют 50
мл воды и доводят рН до 1,0-2,0, добавляя по каплям разведенную
азотную кислоту или раствор аммиака. Прибавляют 0,05 г
индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и медленно титруют
раствором трилона Б (0,05 моль/л) до желтого окрашивания.
1 мл раствора трилона Б (0,05 моль/л) соответствует 0,01045 г
висмута.
Кальций. Точную навеску препарата (соответствующую 0,04-0,05 г
кальция) растворяют, как указано в частной статье, в воде или
разведенной хлористоводородной кислоте и далее проводят
определение по одному из приведенных способов.
1. Доводят объем раствора водой до 100 мл и титруют раствором
трилона Б (0,05 моль/л). В конце титрования прибавляют 4 мл 30%
раствора едкого натра, 3 мл раствора кальконкарбоновой кислоты,
появляется розовое окрашивание; продолжают титрование до перехода
окраски в интенсивно синий цвет.
2. Доводят объем раствора водой до 50 мл, прибавляют 10 мл
буферного раствора с рН 9,5-10,0; 0,1 г индикаторной смеси или 7
капель раствора индикатора хромового темно - синего и титруют
раствором трилона Б (0,05 моль/л) до сине - фиолетового
окрашивания.
1 мл раствора трилона Б (0,05 моль/л) соответствует 0,002004 г
кальция.
Свинец. Точную навеску препарата (соответствующую 0,1-0,2 г
свинца) растворяют, как указано в частной статье. Прибавляют 50 мл
воды, 0,05 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого, 5 г
гексаметилентетрамина и титруют раствором трилона Б (0,05 моль/л)
до желтого окрашивания.
1 мл раствора трилона Б (0,05 моль/л) соответствует 0,01035 г
свинца.
Магний. Точную навеску препарата (соответствующую 0,02-0,03 г
магния) растворяют, как указано в частной статье. Прибавляют 50 мл
воды, 10 мл буферного раствора с рН 9,5-10,0; 0,1 г индикаторной
смеси или 7 капель раствора индикатора эриохрома черного Т и
титруют раствором трилона Б (0,05 моль/л) до синего окрашивания.
1 мл раствора трилона Б (0,05 моль/л) соответствует 0,001215 г
магния.
Цинк. Точную навеску препарата (соответствующую 0,06-0,08 г
цинка) растворяют, как указано в частной статье. Прибавляют 50 мл
воды, 0,05 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого, 5 г
гексаметилентетрамина и титруют раствором трилона Б (0,05 моль/л)
до желтого окрашивания.
1 мл раствора трилона Б (0,05 моль/л) соответствует 0,003268 г
цинка.
ИНДИКАТОРЫ К СТАТЬЕ
"КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ"
ПРИЛОЖЕНИЕ 1
Кальконкарбоновая кислота
3-Окси-4-(2-окси-4-сульфо-1-нафтилазо)-2-нафтойная кислота
(ч.д.а.)
C21H14N2О7S М.м. 438,41
Темно - коричневый порошок с фиолетовым оттенком, практически
нерастворим в воде, растворим в 50% ацетоне, спирте, легко
растворим в растворах едких щелочей. В щелочной среде (рН > 12,0)
имеет голубую окраску, а его комплексы с кальцием в тех же
условиях - красновато - сиреневую. Переход окраски при прямом
титровании от красновато - сиреневой к голубой.
Индикаторная смесь. 0,1 г индикатора и 10 г натрия сульфата
безводного растирают в ступке и перемешивают.
Раствор индикатора. 0,025 г индикатора растворяют в 100 мл 50%
спирта или ацетона.
Срок годности 2 мес.
На 100 мл титруемой жидкости берут 0,1 г индикаторной смеси
или 3 мл раствора индикатора.
Хромовый темно - синий (кислотный хром темно - синий)
2-(5-Хлор-2-оксифенил)-азо-1,8-диоксинафталин-
3,6-дисульфокислоты динатриевая соль (ч.д.а.)
C16H9ClN2Na2О9S2 М.м. 518,82
Однородный порошок темно - коричневого цвета. В щелочной среде
(рН 9,5-10,0) имеет сине - фиолетовую окраску, а его комплексы с
кальцием, магнием и цинком в тех же условиях вишнево - красного
цвета.
Переход окраски при прямом титровании от вишнево - красной к
сине - фиолетовой.
Индикаторная смесь. 0,25 г индикатора и 25 г натрия хлорида
(х.ч.) растирают в ступке и перемешивают.
Раствор индикатора. 0,5 г индикатора растворяют в 10 мл
аммиачного буферного раствора (рН 9,5-10,0) и доводят объем
раствора до 100 мл 95% спиртом.
Срок годности 1 мес.
На 50 мл титруемой жидкости берут около 0,1 г индикаторной
смеси или 7 капель раствора индикатора.
Эриохром черный Т (протравной черный II)
1-(1-Окси-2-нафтилазо)-6-нитро-2-нафтол-4-сульфокислоты
натриевая соль (ч.д.а.)
C20H12N3NaО7S М.м. 461,39
Однородный порошок темно - коричневого цвета. Мало растворим в
воде. В щелочной среде (рН 9,5-10,0) имеет синюю окраску, а его
комплексы с кальцием, магнием и цинком в тех же условиях красно -
фиолетового цвета.
Переход окраски при прямом титровании от красно - фиолетовой к
синей.
Индикаторная смесь. 0,25 г индикатора и 25 г натрия хлорида
(х.ч.) растирают в ступке и перемешивают.
Раствор индикатора. 0,25 г индикатора и 2,25 г гидроксиламина
гидрохлорида растворяют в 50 мл метилового спирта.
Срок годности 15 дней.
На 50 мл титруемой жидкости берут около 0,1 г индикаторной
смеси или 7 капель раствора индикатора.
Ксиленоловый оранжевый
1 1
3,3 -Бис-[N, N -ди-(карбоксиметил)-аминометил]- о- -
крезолсульфофталеина тетранатриевая соль (ч.д.а.)
C31H28N2Na4О13S М.м. 760,58
Красно - коричневый блестящий кристаллический порошок, легко
растворим в воде, разведенных кислотах; нерастворим в спирте и
эфире; в сильнокислых растворах имеет розовую окраску, переходящую
при рН > 2,0 в желтую; в щелочной среде (рН > 6,0) окрашен в
красно - фиолетовый цвет.
Переход окраски при прямом титровании от красной к желтой.
Индикаторная смесь. 0,1 г индикатора и 10 г калия нитрата
растирают в ступке и перемешивают.
Раствор индикатора. 0,25 г индикатора растворяют в 100 мл
воды.
Срок годности 1 мес.
ПРИЛОЖЕНИЕ 2
БУФЕРНЫЙ РАСТВОР рН 9,5-10,0
54 г аммония хлорида растворяют в 200 мл воды, прибавляют 350
мл 25% раствора аммиака и доводят объем раствора водой до 1 л.
Срок годности 3 мес.
ПРИЛОЖЕНИЕ 3
РАСТВОР ТРИЛОНА Б (0,05 МОЛЬ/Л)
C10H14N2Na2О8 х 2Н2О М.м. 372,24
1 мл раствора содержит 0,01861 г динатриевой соли
1 1
этилендиамин-N, N, N , N -тетрауксусной кислоты двухводной.
Приготовление. 18,8 г трилона Б (ГОСТ 10652-73) растворяют в
воде, доводят объем раствора водой до 1 л и фильтруют.
Установка титра. Около 3,27 г (точная навеска) металлического
цинка (ГОСТ 3640-79, марки ЦВ или ЦО) растворяют в 40 мл
разведенной серной кислоты в мерной колбе вместимостью 1 л и по
растворении доводят объем раствора водой до метки.
Точно отмеривают из бюретки 25 мл приготовленного раствора
цинка, прибавляют 5 мл буферного раствора рН 9,5-10,0, около 0,1 г
индикаторной смеси эриохрома черного Т, 70 мл воды, перемешивают и
титруют раствором (0,05 моль/л) трилона Б (от фиолетового до
ярко - синего окрашивания).
Поправочный коэффициент (с учетом разведения) вычисляют по
первому способу:
25 х а
К = -------------------.
1000 х 0,003269 х V
НИТРИТОМЕТРИЯ
Нитритометрия - метод объемного анализа, при котором в
качестве реактива для титрования используется раствор нитрита
натрия.
Применяется для количественного определения соединений,
содержащих первичную или вторичную ароматическую аминогруппу, для
определения гидразидов, а также ароматических нитросоединений
после предварительного восстановления нитрогруппы до аминогруппы.
Методика определения. Точную массу препарата (около 0,001
г/моль) растворяют в смеси 10 мл воды и 10 мл разведенной
хлористоводородной кислоты. Прибавляют воды до общего объема 80
мл, 1 г бромида калия и при постоянном перемешивании титруют
раствором нитрита натрия (0,1 моль/л), прибавляя его в начале со
скоростью 2 мл в минуту, а в конце титрования (за 0,5 мл до
эквивалентного количества) по 0,05 мл через 1 мин.
Титрование проводят, поддерживая температуру раствора 15-20
град. С, однако в некоторых случаях требуется охлаждение до 0-5
град. С.
Точку эквивалентности определяют электрометрическими методами
(потенциометрическое титрование, титрование "до полного
прекращения тока") или с помощью внутренних индикаторов и внешнего
индикатора (йодкрахмальная бумага).
При потенциометрическом титровании в качестве индикаторного
электрода применяют платиновый электрод, электродом сравнения
служит хлорсеребряный или насыщенный каломельный электрод.
Титрование методом "до полного прекращения тока" проводят в
соответствии с общей статьей "Электрометрические методы
титрования" <*>. При использовании модифицированной схемы на
электроды накладывают разность потенциалов 0,3-0,4 В.
--------------------------------
<*> См. с. 120, п. 2.
В качестве внутренних индикаторов используют тропеолин 00 (4
капли раствора), тропеолин 00 в смеси с метиленовым синим (4 капли
раствора тропеолина 00 и 2 капли раствора метиленового синего) или
нейтральный красный (2 капли раствора в начале и 2 капли в конце
титрования). Титрование с тропеолином 00 ведут до перехода окраски
от красной к желтой, со смесью тропеолина 00 с метиленовым синим -
от красно - фиолетовой к голубой, с нейтральным красным - от
красно - фиолетовой к синей. Выдержку в конце титрования с
нейтральным красным увеличивают до 2 мин.
Титрование с йодкрахмальной бумагой ведут до тех пор, пока
капля титруемого раствора, взятая через 1 мин после прибавления
раствора нитрита натрия, не будет немедленно вызывать синее
окрашивание на бумаге. Параллельно проводят контрольный опыт. В
некоторых случаях выдержка может быть увеличена, о чем должно быть
указано в частной статье.
КИСЛОТНОЕ ЧИСЛО
Кислотным числом называют количество миллиграммов едкого кали,
необходимое для нейтрализации свободных кислот, содержащихся в 1 г
исследуемого вещества.
Определение кислотного числа. Около 10 г (точная навеска)
масла, жира, воска или около 1 г (точная навеска) смолы помещают в
колбу вместимостью 250 мл и растворяют в 50 мл смеси равных
объемов 95% спирта и эфира, предварительно нейтрализованной по
фенолфталеину раствором едкого натра (0,1 моль/л); если
необходимо, нагревают с обратным холодильником на водяной бане до
полного растворения. Прибавляют 1 мл раствора фенолфталеина и
титруют при постоянном помешивании раствором едкого натра (0,1
моль/л) до появления розового окрашивания, не исчезающего в
течение 30 с. Для вещества с небольшим кислотным числом (до 1)
титрование проводят из микробюретки.
Кислотное число (Кч) вычисляют по формуле:
а х 5,61
Кч = --------,
б
где а - количество миллилитров раствора едкого натра (0,1
моль/л), израсходованное на титрование; б - навеска вещества в
граммах; 5,61 - количество миллиграммов едкого кали,
соответствующее 1 мл раствора едкого натра (0,1 моль/л).
ЧИСЛО ОМЫЛЕНИЯ
Числом омыления называют количество миллиграммов едкого кали,
необходимое для нейтрализации свободных кислот и кислот,
образующихся при полном гидролизе сложных эфиров, содержащихся в 1
г исследуемого вещества.
Определение числа омыления. Около 2 г вещества (точная
навеска) помещают в колбу вместимостью 200 мл, прибавляют 25 мл
спиртового раствора едкого кали (0,5 моль/л), присоединяют к колбе
обратный холодильник, погружают ее в кипящую водяную баню и
нагревают в течение 1 ч, регулярно перемешивая путем вращения.
При исследовании трудно омыляющихся веществ прибавляют 5-10 мл
ксилола и нагревают более продолжительное время, согласно
указаниям в частных статьях.
Параллельно нагревают 25 мл спиртового раствора едкого кали
(0,5 моль/л). Оба раствора тотчас же после прекращения нагревания
разбавляют 25 мл свежепрокипяченной горячей воды, прибавляют по 1
мл раствора фенолфталеина и титруют раствором хлористоводородной
кислоты (0,5 моль/л) до обесцвечивания.
Из количества миллилитров раствора хлористоводородной кислоты
(0,5 моль/л), израсходованного в контрольном опыте, вычитают
количество миллилитров раствора хлористоводородной кислоты (0,5
моль/л), израсходованное на титрование исследуемого вещества.
Полученная разность представляет собой количество миллилитров
раствора едкого кали (0,5 моль/л), израсходованное на
нейтрализацию свободных кислот и кислот, образовавшихся при полном
гидролизе сложных эфиров во взятой навеске.
Число омыления (Ч) вычисляют по формуле:
(а - б) 28,05
Ч = ---------------,
в
где а - количество миллилитров раствора хлористоводородной
кислоты (0,5 моль/л), израсходованное на титрование в контрольном
опыте; б - количество миллилитров раствора хлористоводородной
кислоты (0,5 моль/л), израсходованное на титрование исследуемого
вещества; в - навеска вещества в граммах; 28,05 - количество
миллиграммов едкого кали, соответствующее 1 мл раствора едкого
кали (0,5 моль/л).
ЭФИРНОЕ ЧИСЛО
Эфирным числом называют количество миллиграммов едкого кали,
необходимое для нейтрализации кислот, образующихся при гидролизе
сложных эфиров, содержащихся в 1 г исследуемого вещества.
Эфирное число определяют по разности между числом омыления и
кислотным числом.
ЙОДНОЕ ЧИСЛО
Йодным числом называют количество граммов йода, связываемое
100 г исследуемого вещества.
Определение йодного числа. Точную навеску исследуемого
вещества (см. примечание) помещают в сухую колбу с притертой
пробкой вместимостью 250-300 мл, растворяют в 3 мл эфира или
хлороформа, прибавляют 20 мл раствора йода монохлорида (0,1
<< Пред. стр. 29 (из 116) След. >>
Список литературы по разделу