Получение оксидов урана
Из природных элементов для производства ядерной энергии и делящихся материалов в ядерных реакторах получили применение лишь уран и торий тАУ тяжелые радиоактивные элементы, находящиеся в конце Периодической системы Д.И. Менделеева.
Уран тАУ 92-й элемент Периодической системы Д.И. Менделеева, последний и самый тяжелый из существующих в природе. Это один из самых популярных в наши дни элементов, основа атомной энергетики, исходный материал для атомной и водородной бомб, для многочисленных тепловыделяющих элементов атомно-энергетических установок, атомных электростанций, атомных подводных лодок, атомных ледоколов.
В наше время уран помог раскрыть тайны атома, стал источником невиданной мощи. Он тАУ основа Влсовременной алхимииВ», превращения элементов и получения новых, невиданных, искусственных элементов тАУ трансуранов.
Использование урана в атомной технике основано на замечательных специфических свойствах урана, отличных от свойств многих других цветных и редких металлов тАУ радиоактивном распаде и способности расщепляться под действием нейтронов с выделением большого количества энергии. Акт распада ядра сопровождается также образованием продуктов распада тАУ осколочных элементов средней части Периодической системы и нескольких нейтронов деления.
Единственным природным изотопом, способным делиться на медленных нейтронах, является изотоп урана U235. Другой изотоп урана тАУ U238, а также изотоп тория тАУ Th232 находят несколько иное применение в ядерной энергетике. При поглощении нейтронов, выделяющихся при делении ядра атома, ядрами U238 и Th232 протекают следующие ядерные реакции:
В результате этих реакций образуются долгоживущие a-радиоактивные изотопы плутония и урана, обладающие способностью, подобно природному изотопу урана U235, делиться медленными нейтронами. Таким образом, природный изотоп урана тАУ U238 и изотоп тория Th232 могут быть использованы в ядерных реакторах для получения делящихся материалов (U233 и Pu239) взамен израсходованного изотопа U235.
Таково значение природных изотопов урана в ядерной энергетике. Оно связано с использованием урана для производства делящихся материалов и энергии при его взаимодействии с нейтронами. Это последнее обстоятельство объясняет совершенно определенные специфические требования к ядерному горючему, изготовляемому на основе урана, как с точки зрения чистоты, так и с точки зрения формы соединений, в виде которых уран применяется в ядерных реакторах. [1, 3]
I. КРАТКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА УРАНА
И ЕГО ВАЖНЕЙШИХ СОЕДИНЕНИЙ [2, 1]
Открытие. Важнейшие изотопы
Уран был открыт Клапротом в 1789 г. Восстановлением углем природной желтой окиси Клапрот получил черный порошок, который был принят им за элемент. Лишь в 1841 г. Пелиго установил, что элемент Клапрота представляет собой оксид металла. Элементарный уран Пелиго получил восстановлением его хлорида калием. Менделеев приписал урану атомную массу 240 и определил его положение в VI группе Периодической системы. Радиоактивность природного урана была открыта А. Беккерелем в 1896 г. Особое место среди химических элементов уран приобрел после открытия Ганом и Штрассманом деления его ядер (U235) под действием нейтронов. Уран тАУ основной элемент ядерной энергетики.
Природный уран состоит из трех изотопов: U238 тАУ 99,2739%, продукт его распада U234 тАУ 0,0057% и актиноуран U235 тАУ 0,7204%. Первый и последний являются родоначальниками семейств естественных радиоактивных элементов урана (тип ядра по массе 4+2) и актиноурана (4+3). Их периоды полураспада равны соответственно 4,51.109 и 7,13.108 лет. С помощью циклотрона и ядерного реактора в настоящее время получено 11 искусственных радиоактивных изотопов и 1 изомер урана. Наиболее важный из них тАУ U233 (T1/2 = 1,62.105 лет), как и U235 способен к цепной реакции деления, поэтому является ядерным горючим.
Уран в природе
Уран довольно широко распространен в природе. По распространенности он занимает 38-е место. Среднее его содержание в земной коре составляет 4.10-4% (масс.). Основная масса урана находится в изверженных горных породах и почве. Лишь ничтожная часть урана сосредоточена в рудах. Так как при выветривании уран переходит в растворенное состояние, то в воде рек содержится от 5.10-6 до 2.10-8% урана. Содержание его в водах океана составляет 1.10-7%.
Уран, наряду с первичными рудами магматического происхождения, образует вторичные осадочные рудные месторождения. Он содержится более чем в 100 различных минералах. Главные из них тАУ окислы урана и смешанные соли ванадиевой, фосфорной, кремневой, мышьяковой, титановой и ниобиевой кислот. Наиболее важными первичными минералами промышленных месторождений являются уранинит и урановая смолка, а вторичным минералом тАУ карнотит.
Физические свойства урана
Уран тАУ блестящий металл, напоминающий по внешнему виду сталь. Он обладает полиморфизмом. Низкотемпературная a-фаза, существующая до 678 В°С, пластична, имеет ромбическую решетку. Плотность a-урана равна 19,05 г/см3. Он обладает относительно высокой температурой плавления (1132 В°С) и кипения (4690 В°С).
Хрупкая тетрагональная b-фаза с плотностью 18,13 г/см3 устойчива в пределах температур 678тАУ775 В°С и имеет сложное строение. Она переходит в мягкую g-фазу, имеющую объемноцентрированную кубическую решетку и плотность 17,91 г/см3.
Атомный радиус урана равен 1,54Å. Электропроводность близка к электропроводности железа. Ниже 1 К уран становится сверхпроводником.
Химические свойства урана
Уран тАУ активный химический элемент. Он реагирует практически со всеми химическими элементами, кроме инертных газов. В ряду напряжения он стоит вблизи алюминия и бериллия.
На воздухе уран покрывается оксидной пленкой, которая не предохраняет его от дальнейшего окисления. Порошкообразный металл пирофорен. Компактный металл при нагревании на воздухе горит. При окислении урана образуются UO2 и U3O8.
Уран бурно реагирует с кипящей водой и водяным паром с выделением водорода, который образует с ураном гидрид:
Это заставляет предохранять уран в ядерных реакторах от действия воды. При нагревании уран реагирует со всеми галогенами, азотом с образованием нитридов, углеродом с образованием карбидов, серой с образованием сульфида и фосфором с образованием фосфида.
С большинством металлов уран образует интерметаллические соединения. При растворении в кислотах проявляет степени окисления +3, +4 или +6. Уран растворим в азотной соляной и серной кислотах. Органические кислоты растворяют металл только в присутствии небольших количеств соляной кислоты. Щелочи на уран не действуют, но щелочные растворы перекиси водорода растворяют металлический уран с образованием перуранатов.
Уран в растворе
В водном растворе уран образует ионы со степенями окисления +3, +4, +5 и +6. Ионы урана гидратированы и гидролизованы. Уран (III) в растворе находится в виде ионов U3+. Он неустойчив и вступает в реакцию с водой:
Уран (IV) в растворе находится в виде ионов U4+, которые получаются при растворении тетрагалогенов урана или в результате окисления U3+. U4+-ион неустойчив в растворах, но сильно гидролизован и гидратирован:
При дальнейшем гидролизе образуются полиядерные соединения вида . В кислых растворах гидролиз подавляется.
Действием соответствующих реагентов из раствора, содержащего U4+, выделяются малорастворимые фторид, иодат, оксалат, пирофосфат, гипофосфат, купферонат, гидроксид UIV.
Уран (VI), благодаря высокому заряду и сравнительно небольшому радиусу иона U5+ не может существовать в виде простого иона и в растворе образует оксикатион ураноил UO2+. Он малоустойчив, стабилен лишь при pH = 2,5; при больших pH идет гидролиз, при меньшем тАУ диспропорционирование:
Кроме того, имеет место гидролиз UO2+. Гидроксид UO2OH .xH2O амфотерен. UVI устойчив в неводных растворах.
Уран (VI) в растворе образует вследствие отщепления кислорода от воды оксокатион уранил тАУ UO22+, который получается при окислении урана низших степеней окисления. При гидролизе уранил-иона образуется ряд многоядерных комплексов:
При дальнейшем гидролизе образуется U3O8(OH)2 и затем U3O8(OH)42-.
Определение урана
Для весового определения урана используют осаждение его в виде 8-оксихинолята, диураната аммония или перекиси урана с последующим прокаливанием до U3O8. UIV может быть определен титрованием в кислой среде ванадатом аммония, комплексоном II (ЭДТА) или III с индикатором арсеназо-I. UVI определяют титрованием с комплексоном III с индикатором 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом. Для определения урана широко используют фотометрические методы с использованием арсеназо-I, арсеназо-III и 1-(2-пиридилазо)-резорцина. Для анализа на уран используют также люминесцентный метод.
Применение урана
Уран применяется в качестве ядерного горючего, U238 служит сырьем для получения ядерного горючего Pu239. U235 и U233 являются делящимися материалами. Все другие области применения урана в настоящее время мало существенны.
Некоторые соединения урана
Галогениды. Уран образует большое число соединений с галогенами:
UF3 UF4 UF5 UF6
UCl3 UCl4 UCl5 UCl6
UBr3 UBr4 UBr5
UI3 UI4
Стабильность галогенидов падает с возрастанием порядкового номера галогена и числа атомов галогена в соединении. Кроме того, известны оксигалогениды UO2Г2 и UOГ2.
Трифторид UF3 может быть получен восстановлением тетрафторида водородом, алюминием или мелкодисперсным ураном при температуре около 1000 В°С:
Трифторид изоморфен фторидам лантана и неодима. Он не растворяется в воде и разбавленных кислотах, медленно растворяется в концентрированных серной, азотной и хлорной кислотах, быстро тАУ в смеси азотной и борной кислот, образуя UO22+. В соляной кислоте идет медленное растворение с образованием U3+.
Тетрафторид UF4 является исходным соединением для получения металлического урана. Хороший метод получения UF4 из перекиси урана осуществляется по схеме:
Холодные кислоты не растворяют тетрафторид, при нагревании с концентрированными серной, ортофосфорной и азотной кислотами он медленно растворяется.
Пентафторид UF5 образуется при взаимодействии стехиометрических количеств тетра- и гексафторида урана:
Следовательно, пентафторид урана при нагревании диспропорционирует. Его можно получить также при действии фтористого водорода на пентахлорид урана или по реакции между тетрафторидом урана и фтором в необходимых пропорциях при 150тАУ250 В°С.
Гексафторид урана UF6 тАУ легколетучее соединение, которое применяют для разделения изотопов урана в газовой фазе. Он не имеет жидкого состояния при атмосферном давлении и возгоняется при 56,5 В°С. Давление его пара при комнатной температуре равно 120 мм рт. ст. Гексафторид урана получается действием фтора при температурах выше 220 В°С на низшие фториды урана или фторирующих реагентов (AgF2, FeF3, BrF3, ClF3) на уран и его двуокись.
Органические вещества под действием гексафторида урана обугливаются. Устойчивы к нему только полностью фторированные органические соединения.
Тригалогениды UCl3, UBr3 и UI3 образуются при действии свободных галогенов или галогенводородов на уран, но одновременно получаются и тетрагалогениды.
Тригалогениды урана, свободные от тетрагалогенидов, можно получить действием галогенводородов на гидрид урана при нагревании:
Тригалогениды урана растворяются в воде и реагируют с ней с выделением водорода. В неполярных растворителях они нерастворимы.
Тетрагалогениды UCl4, UBr4 и UI4. Тетрахлорид и тетрабромид получают действием на двуокись урана при 500 В°С соответственно четыреххлористого и четырехбромистого углерода или хлора в присутствии графита. Тетраиодид урана получается при действии паров иода на уран при давлении иода 100тАУ200 мм рт. ст.
Все тетрагалогениды (кроме UF4) растворимы в воде, нерастворимы в неполярных растворителях.
Пентахлорид UCl5 получается действием хлора на тетрахлорид при 550 В°С, а также четыреххлористого углерода на высшие оксиды урана при нагревании и под давлением:
Четыреххлористый углерод и сероуглерод растворяют пентахлорид урана. Спирты, эфиры, пиридин и ряд других органических соединений реагируют с пентахлоридом.
Гексахлорид UCl6. При нагревании пентахлорида в вакууме образуется гексахлорид, идет диспропорционирование и при этом гексафторид возгоняется:
Все галогениды урана, кроме фторидов, гигроскопичны, подвергаются гидролизу. Наименее гигроскопичны соединения урана (III), более гигроскопичны тетрагалогениды и еще более подвержены гидролизу гексагалогениды.
Оксигалогениды. При действии свободных галогенов или галогенводородов на оксиды урана при определенных условиях нагревания образуются оксигалогениды урана. Они могут быть также получены окислением тетрагалогенидов кислородом при 150 В°С. Оксииодид крайне неустойчив. Оксигалогениды UVI хорошо растворимы в воде. Оксигалогениды UIV образуются при взаимодействии UO2 и тетрагалогенидов урана при высокой температуре, а также при гидролизе тетрагалогенидов урана. Оксигалогениды представляют собой растворимые в воде соединения.
Гидрид UH3. Получается при действии паров воды на уран при 250В°С или прямом взаимодействии элементов:
Положение равновесия зависит от температуры. Гидрид урана активен и служит исходным материалом для получения ряда соединений урана. Гидрид урана пирофорен. Растворами окислителей окисляется до иона UO22+. Гидрид урана растворим в соляной, азотной, горячей концентрированной серной, фосфорной и хлорной кислотах.
Карбиды. Уран образует три карбида стехиометрического состава UC, UC2 и U2C3. При непосредственном нагревании элементов в зависимости от взятых количеств образуются состава UC, UC2 или U2C3:
Карбид урана UC2 в измельченном состоянии пирофорен.
Комплексные соединения урана образуются с угольной, винной, лимонной, яблочной, молочной и другими органическими кислотами. В зависимости от концентрации адденда меняется соотношение комплексов различного состава. С ацетилацетонатом и другими дикетонами образуются растворимые в органических растворителях комплексы. Состав комплексных ионов может быть изображен формулой [U(CO3)n(OH)m]4-2m-n. В присутствии кислорода осуществляется переход в комплексный ион UVI.
В производстве широко применяется реакция комплексообразования уранил-иона с ортофосфорной кислотой:
где n = 1, 2, 3, 4, 5 и x = 0, 1, 2,тАж
Соли уранила образуют комплексные соединения с тиомочевиной. С теноилтрифторацетоном образуется комплекс UO2(TTA)2 . 2H2O. Получены также и другие комплексы урана.
II. ОКСИДЫ УРАНА. ИХ ХАРАКТЕРИСТИКА
Значение оксидов урана в его технологии
В результате аффинажа самыми различными способами уран получают в виде одного из таких соединений, как уранилнитрат, диуранат аммония, пероксид урана, уранилтрикарбонат аммония.
Операции превращения этих соединений в конечные продукты показаны на схеме:
UO2(NO3)2. 6H2O Упарка
(NH4)2U2O7 UO3
Прокаливание Восстановление UO2
UO4. 2H2O U3O8
(NH4)4[UO2(CO3)3]
U Металлотермия Обработка HF
UF4
UF6 Фторирование
Следовательно, оксиды урана UO3, UO2 и U3O8 тАУ важнейшие промежуточные продукты уранового производства при получении фторидов урана и металлического урана.
Кроме того, основой ТВЭЛов современных ядерных реакторов многих типов служит диоксид урана, который обладает высокой коррозионной и радиационной стойкостью. Применение огнеупорного UO2 дает возможность получать в реакторах значительно более высокие температуры, чем при использовании обычных металлических ТВЭЛов. Для изготовления таких ТВЭЛов используют, как правило, диоксид урана, обогащенный изотопом уран-235. Химические свойства такого диоксида аналогичны обычному. К диоксиду, обогащенному изотопом уран-235, предъявляются повышенные требования как по чистоте, так и по структуре и физическим свойствам [1].
Система ВлурантАУкислородВ». Оксиды урана
Система Влуран тАУ кислородВ» представляет собой одну из самых сложных двойных систем. Три оксида урана тАУ диоксид UO2, закись-окись U3O8 и триоксид UO3 известны уже более ста лет. Исследования последних лет показали, что возможно существование монооксида UO, а также таких соединений урана с кислородом, как U4O9, U3O7, U2O5 и что эти соединения, как и три ранее известных оксида, не являются стехиометрическими, и в действительности существует разнообразие нестехиометрических форм. Было показано существование в системе UтАУO нескольких фаз (табл. 1).
Таблица 1. Возможные фазы в системе ВлурантАУкислородВ»
Фазы | Плотность, г/см3 |
UO | 13,63 |
UO2 | 10,96 |
U4O9 | 11,16 |
U3O7 | ___ |
U3O8 | 8,39 |
a-UO3 | 8,34 |
b-UO3 | 7,15 |
При изучении системы ВлурантАУкислородВ» обнаружено несколько гомогенных областей с переменным составом урана и кислорода. Одна из таких областей лежит, например, между составами UO2 тАУ UO2,25. Существование стабильной фазы монооксида урана не доказано.
Монооксид урана. Низший оксид урана встречается только в виде тонких пленок на уране или включений в металл. Это хрупкое вещество серого цвета с металлическим блеском. По различным данным, его плотность составляет 13,6 тАУ 14,2 г/см3. Монооксид имеет кубическую решетку типа NaCl. По мнению некоторых исследователей, при обычных условиях в свободном состоянии UO не существует. Основная трудность ее получения связана с тем, что она устойчива только при высоких температурах. [1]
Диоксид урана UO2 (точнее, UO2В±Х) тАУ вещество темно-коричневого цвета с кристаллической структурой типа CaF2. Это нестехиометрическое соединение может иметь состав от UO1,6 до UO2,25, причем дополнительные (сверх стехиометрии) атомы кислорода удерживаются в промежутках кристаллической решетки в результате внедрения атомов кислорода в решетку UO2 типа флюорита.
Диоксид урана может быть получен восстановлением триоксида или U3O8 водородом или оксидом углерода при 500тАУ600В°С. Он образуется также при окислении урана на воздухе при 150 тАУ170В°С. Это тАУ основной оксид, которому соответствует основной гидроксид U(OH)4. Диоксид урана термодинамически устойчив при нагревании в вакууме или в восстановительной атмосфере до 1600В°С и возгоняется без разложения. При более высокой температуре он теряет кислород с образованием достехиометрического диоксида. В присутствии кислорода UO2 способен растворять его в себе с сохранением кубической структуры, образуя фазу UO2+x, где х зависит от температуры.
Диоксид урана не реагирует с водой и ее парами до 300В°С, нерастворима в соляной кислоте, но растворима в азотной кислоте, царской водке и смеси HNO3 и HF. При растворении в азотной кислоте происходит образование уранил-ионов UO22+. Известен один кристаллогидрат диоксида урана UO2.2H2O тАУ черный осадок, выпадающий при гидролизе растворов урана (IV). Диоксид урана входит в состав уранового минерала уранинита.
Оксиды U4O9 и U3O7 образуют самостоятельные фазы нестехиометрического состава. Для оксида U3O7 характерно наличие метастабильных тетрагональных фаз. Существует по крайней мере пять таких фаз, которые при температуре выше 600В°С распадаются с образованием соответственно UO2 и U4O9 или U4O9 и UO2,6. При температуре выше 600В°С в системе UтАУO в области от U4O9 до U3O8 исчезают все метастабильные тетрагональные оксиды, и в равновесии находятся фаза U4O9 и фаза с ромбической структурой закиси-окиси.
Закись-окись урана U3O8 тАУ нестехиометрическое соединение, имеющее несколько модификаций в зависимости от условий приготовления. Цвет вещества тАУ от зеленого до оливково-зеленого и черного. Закись-окись образуется при окислении на воздухе диоксида урана и при прокаливании на воздухе до красного каления (650тАУ900В°С) любого оксида урана, гидрата оксида или соли урана и летучего основания или кислоты.
Оксид U3O8 рассматривают иногда как UO2. 2UO3 на основании того, что при растворении его в растворе присутствуют U4+ и 2UO22+. Однако доказано, что все атомы урана в U3O8 структурно эквивалентны и несут равный средний положительный заряд .
Закись-окись урана нерастворима в воде и разбавленных кислотах, но медленно растворяется в концентрированных минеральных кислотах с образованием смеси солей урана и уранила. В HCl и H2SO4 образуется смесь урана в степенях окисления четыре и шесть, а в HNO3 тАУ только уранил-ион. При неполном растворении U3O8 в серной кислоте образуется U2O5, которая не получается при восстановлении оксидов урана водородом при нагревании. Закись-окись имеет гидрат U3O8.xH2O, который не кристаллизуется и очень легко окисляется до гидрата триоксида урана. Значение триоксида велико и потому, что она входит в состав смоляной руды тАУ настурана.
Триоксид урана UO3 тАУ один из промежуточных продуктов в производстве чистых солей урана, встречающихся также в некоторых окисленных урановых рудах.
UO3 тАУ оранжево-желтый порошок, существующий в одной аморфной и пяти кристаллических формах, плотностью 5,92 тАУ 7,54 г/см3. Он термодинамически устойчив на воздухе до температуры 600В°С. Триоксид урана получают окислением UO2 или U3O8 кислородом при давлении 30 тАУ 100 атм. И температуре около 500В°С; прокаливанием гидрата перекиси урана UO4. 2H2O; прокаливании уранилнитрата UO2(NO3)2. 6H2O или диураната аммония (NH4)2U2O7:
Триоксид урана амфотерен: с кислотами он образует соли уранила, например, UO2SO4, со щелочами тАУ соли урановой кислоты, например, Na2U2O7. Известно несколько кристаллогидратов триоксида урана, которые можно рассматривать как кислоты.
В технологии широко применяют реакции количественного осаждения урана из растворов в виде диуранатов (или полиуранатов):
Пероксид урана UO4. H2O существует только в форме гидратов с 2, 3, 4 и 4,5 молекулами воды. Его можно представить как комплекс UO2(O2)xxH2O. Он может быть получен действием пероксида водорода на соединения UVIи UIV в азотнокислом растворе. Пероксид урана тАУ нерастворимое соединение, с помощью которого уран можно отделить от всех элементов, кроме тория, плутония, нептуния, циркония и гафния. Пероксид урана обладает кислотными свойствами. [1,2]
Технологическая характеристика оксидов урана
Оксиды урана имеют весьма важное значение в технологии производства ядерного горючего. В некоторых типах гетерогенных ядерных реакторов основой тепловыделяющих элементов (ТВЭЛов) является диоксид урана, который обладает высокой коррозионной и радиационной устойчивостью. Его огнеупорность дает возможность получать в ядерных реакторах очень высокие температуры и увеличивать тем самым коэффициент полезного действия. Кроме того, совместимость диоксида урана с различными материалами оболочки и его высокая плотность также с положительной стороны характеризуют этот вид ядерного горючего.
Из диоксида урана ТВЭЛы могут быть изготовлены в виде брусков, трубок, таблеток и т. д. обычными методами керамической технологии: холодным прессованием и выдавливанием с последующим спеканием изделий или горячим прессованием. В виде порошка диоксид урана диспергируется в металлических, графитовых или керамических матрицах.
Но, пожалуй, еще большее значение оксиды урана имеют как промежуточные продукты при производстве других соединений урана и главным образом фторидов. Наконец, нельзя не отметить, что оксиды урана как наиболее устойчивые его соединения могут быть использованы для целей хранения урана и послужить промежуточным звеном между урановорудным, аффинажно-металлургическим и фторидными производствами.
В связи с указанными выше областями применения оксидов урана к ним предъявляются совершенно определенные требования. Необходимо, чтобы оксиды урана были кондиционными по содержанию примесей. В том случае, если имеется в виду самостоятельное применение оксидов урана в гомогенных или гетерогенных ядерных реакторах, содержание примесей в них должно быть весьма малым, соответствующим требованию ядерной чистоты продуктов (табл. 2).
Таблица 2. Спецификация ядерно-чистого диоксида урана,
изготовленного на заводе Порт-Хоуп (Канада)
Элемент | Максимально допустимое содержание, части на миллион частей урана |
Ag | 1 |
B | 0,2 |
Cd | 0,2 |
Cr | 10 |
Cu | 10 |
Fe | 50 |
Mn | 5 |
Mo | 1 |
Ni | 15 |
Si | 20 |
Dy | 0,1 |
Gd | 0,05 |
Если же оксиды урана являются промежуточными продуктами в производстве, например, фторидов урана, содержание примесей в них определяется целым рядом различных факторов.
Если же оксиды урана служат промежуточным звеном от уранового производства к аффинажно-металлургическому, по содержанию примесей они должны удовлетворять кондициям на технические продукты (несколько процентов примесей).
Другое важное требование, предъявляемое к оксидам урана, связано с их химическим составом, соотношением урана и кислорода, валентной формой урана. Из всех оксидов урана наиболее целесообразно применять в гетерогенных ядерных реакторах оксид урана стехиометрического состава UO2,00, так как для него характерна наибольшая теплопроводность, наименьший рост зерна при спекании и выделение минимального количества осколочных элементов во время облучения. Однако в этом случае не следует применять такие теплоносители как вода и углекислота, которые при высоких температурах будут окислять диоксид стехиометрического состава.
III. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДОВ УРАНА
Производство оксидов урана из уранилнитрата
Получение оксидов урана из уранилнитрата основано на процессе термической диссоциации соли (шестивалентного гидрата) при повышенной температуре:
Этот процесс (рис. 1) является наиболее распространенным в технологической практике США, а также Канады и Англии. Несмотря на кажущуюся простоту, он является достаточно тонким, так как физические свойства получаемых оксидов сильно зависят от условий прокаливания (температуры, скорости ее подъема, вакуума и т. п.), а это важно для последующих стадий технологического передела.
Раствор уранилнитрата В атмосферу или